[发明专利]二氧化钛/氧化铝复合氧化物的制造方法

说明书

技术领域

本发明属于功能材料技术领域，提供了一种复合氧化物的制造方法，具体地说，是关于二氧化钛/氧化铝复合氧化物的制造方法。

背景技术

TiO₂与Al₂O₃相比，其比表面积较小，强度差，只有γ-Al₂O₃的五分之一。在TiO₂中加入Al₂O₃制备混合载体，可以增加载体比表面积，同时增加载体强度。TiO₂-Al₂O₃复合载体可以通过不同方法制备，如共沉淀法、化学气相沉积法、嫁接法、浸渍法和混胶法等。所有这些方法均能制备出高比表面积的TiO₂-Al₂O₃载体，但不同的制备工艺对TiO₂-Al₂O₃的表面结构和表面性能有很大的影响。

日本专利JP 10118495提出了一种制备TiO₂-Al₂O₃复合载体的方法，TiO₂/Al₂O₃质量比为(3～20)/(97～80)。将Ti和Al的无机盐溶液与碱金属铝酸盐混合，滴加羟基羧酸，调节pH值到6.5～9.5，得到钛铝的氢氧化物混合物，再通过常规方法将其转变为二氧化钛-氧化铝复合氧化物载体。制备的复合载体担载IVB或VIIIB金属氧化物催化剂表现出高的脱硫活性。

美国专利US 4465790披露一种得到高加氢脱氮活性催化剂的方法。以Mo/Co和Ni氧化物为活性组分，以共沉淀法制备的二氧化钛含量超过5％wt的二氧化钛-氧化铝复合氧化物为载体，具体是将铝和钛的硫酸盐混合，共沉淀形成水凝胶，洗涤、干燥得到二氧化钛-氧化铝粉末，加入酸、水搅拌形成宜于挤压的糊状挤压成型、干燥、焙烧制得复合氧化物载体。活性金属组分以浸渍法沉积到复合载体上，其中钼担载量(以MoO₃质量计算)为10～25％，镍或钴担载量(以NiO或CoO质量计算)为2～10％。催化剂具有高的加氢脱氮活性。

美国专利US 5254240介绍了一种加氢裂化和适合于含芳烃的原油加氢处理的催化剂，该催化剂同样适合于加氢脱硫、加氢脱氮，为三种活性金属组分沉积到二氧化钛-氧化铝复合载体上得到适合于特殊操作条件下的加氢裂化和催化加氢的催化剂。TiCl₄水解得到的TiOCl₂溶液同铝酸钠溶液混合共沉淀形成水凝胶，氧化铝-二氧化钛凝胶喷雾干燥得到二氧化钛-氧化铝复合氧化物粉末，加入有机酸搅拌成糊状，挤压、干燥、焙烧得到二氧化钛含量在5％～30％wt.的复合氧化物载体。载体的表面积为130～300m²/g，孔容在0.4～0.8ml/g之间。三种活性金属组分通过两步或三步浸渍法沉积到载体表面。制备的催化剂中VIB族的钼或钨(相应金属氧化物质量计算)担载量为6％～30％，VIII族的钴或镍的沉积量为2％～10％，VIII族第二过渡系列元素如Ru、Rh或Pd氧化物的沉积量为0.01～1％。以三元氧化物(W-Ni-Ru)为活性组分的二氧化钛-氧化铝载体催化剂的脱硫活性、加氢裂化活性要明显高于以二元氧化物(W-Ni)为活性组分的载体催化剂。