[发明专利]一种加氢处理催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法。

背景技术

加氢处理催化剂通常为含VIII族及VIB金属组分的组合物。这类催化剂可采用多种方法制备，例如，CN85104438、CN1105053A、CN87107892A、CN1123310A、CN1040610A、CN03148499等分别公开的，采用含VIII族及VIB金属组分的溶液通过一次或多次浸渍载体，然后利用一个或多个干燥和焙烧步骤制备的负载型催化剂方法。EP0379433、US4596785、US4820677、CN00803771、CN200410028284等分别公开的将载体材料与VIII族及VIB金属成分共沉淀制备加氢处理催化剂的方法。EP0379433公开的通过将一种VIII族非贵金属成分和一种VIB金属成分共沉淀制备体相催化剂的方法。

采用现有方法，虽然可以制备活性较高的催化剂，但是，这些方法通常流程长、能耗较高，且活性有待进一步提高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有加氢处理催化剂制备方法流程长、能耗高的缺点，提供一种制备方法简单、能耗低，且活性较高的加氢处理催化剂及其制备方法。

本发明提供的催化剂含有氧化铝和有效量的钴和/或镍、钼和/或钨金属组分，该催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)将至少一种含铝化合物、至少一种含选自钴或镍金属的化合物和至少一种含选自钼或钨金属的化合物单独或者同时与水混合、溶解成溶液；(2)将至少一种有机还原剂与水混合、溶解成溶液；(3)将步骤(1)和(2)的溶液混合，之后在含氧气氛下加热至燃烧、烧除有机还原剂，得到一种粉体产物；(3)在空气存在下，将所述粉体产物于100-1000℃焙烧0.1-30小时，其中，所述有机还原剂的用量使所述溶液混合后所形成的混合物中，铝、钴和/或镍、钼和/或钨的摩尔原子数之和与有机还原剂的摩尔数之比为1∶0.5～50。

与现有技术提供的催化剂相比，本发明提供的催化剂制备方法不仅流程简单，同时由该方法制备的催化剂具有更好的加氢脱硫反应活性。

具体实施方式

按照本发明提供催化剂的制备方法，其中，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述含铝化合物、至少一种含选自钴或镍金属的化合物和至少一种含选自钼或钨金属的化合物用量优选使最终催化剂中，所述至少一种选自钴或镍金属组分的含量为0.1～20重量％，进一步优选为0.5～15重量％，至少一种选自至少钼或钨金属组分的含量为1～40重量％，进一步优选为5～30重量％，氧化铝含量为40～95重量％，进一步优选为60～90重量％。

所述含铝化合物选自任何可溶于水的含铝化合物中的一种或几种，优选其中的水溶性含铝无机盐，如硝酸铝、硫酸铝、三氯化铝、偏铝酸钠等。所述含钴或镍金属的化合物，选自它们的水溶性化合物中的一种或几种，优选它们的水溶性无机盐，如它们的硝酸盐、硫酸盐、氯化钴或镍、碱式碳酸盐等。所述含钼或钨金属的化合物化合物，选自它们的水溶性化合物中的一种或几种，优选它们的水溶性无机盐，如钼酸铵、仲钼酸铵、偏钨酸铵及它们的杂多酸盐等。

所述有机还原剂可以是任何一种水溶性有机化合物，优选其中的有机胺(例如：尿素、甲胺、乙胺)、有机酸(例如：乙酸、柠檬酸、氨基酸)、有机肼(例如：草酸二酰肼、卡巴肼)、有机酸盐(例如羧酸盐)中的一种或几种。所述有机还原剂的用量优选使所述溶液混合后所形成的混合物中，铝、至少一种选自钴和/或镍、至少一种选自钼和/或钨的摩尔原子数之和与有机还原剂的摩尔数之比为1∶1～10。

将所述溶液在含氧气氛下加热、燃烧，烧除有机还原剂的方法为采用低温燃烧合成技术合成超细粉体的惯用方法，关于这种方法在CN1443811A中进行了较为详细的描述，这里不赘述。

所述焙烧温度优选为200～800℃，进一步优选为250～750℃，所述焙烧时间优选为0.5～8小时。

按照本发明提供的方法，还可以包括在催化剂中引入任何不影响本发明提供的催化剂的催化性能的物质或能改善本发明提供的催化剂的催化性能的物质的步骤，如可以引入氟、磷、硼等组分中的一种或几种，以元素计并以催化剂为基准，上述助剂的引入量不超过10重量％，优选为0.1-5重量％；也可以包括引入固体酸性组分的步骤，例如，引入选自分子筛、无定形硅铝中的一种或几种的固体酸组分，以催化剂为基准，上述固体酸的引入量不超过50重量％，优选为0.1～30重量％。