[发明专利]使用有特定载体的催化剂的选择性氢化方法

说明书

技术领域

生产满足新环保标准的汽油需要将硫含量大大降低到一般不超过50ppm，优选地低于10ppm的值。

另外，人们知道这些转化汽油，更特别地来自催化裂化的转化汽油具有很高的烯烃和硫含量，这些汽油可以是石油库中的30-50％。

这些汽油中的硫因这种可归咎的原因而是来自催化裂化方法的汽油的近90％，下面将催化裂化方法的汽油称之FCC汽油(FCC表示为流化床催化裂化)。因此，FCC汽油构成本发明方法的优选物料。

更一般地，本发明的方法可应用于含有一定比例二烯烃的任何汽油馏分，它们可以还含有几种属于C3和C4馏分的更轻化合物。

来自裂解设备的这些汽油一般富含烯烃和硫，但也富含二烯烃，这些来自催化裂化汽油的二烯烃含量可以是1-5重量％。这些二烯烃是不稳定的化合物，它们可以很容易聚合，因此通常应该除去，再对这些汽油进行任何处理，例如用于满足这些汽油中硫含量规格的加氢脱硫化处理。但是，这种氢化作用对二烯烃应该是选择性的，应该限制烯烃的氢化反应，以便限制消耗氢以及汽油中的辛烷损失。另外，如专利申请EP 01077247A1中已描述的，有利的是通过加重转化饱和的轻含硫化合物，在脱硫步骤前，这些含硫化合物的沸点低于噻吩的沸点，例如甲烷硫醇、乙烷硫醇、甲硫醚，因为这能够通过简单蒸馏生产出由大部分为5个碳原子烯烃组成的脱硫汽油部分，而没有辛烷损失。在选择性氢化与轻含硫化合物加重后该物料中的硫量是没有改变的，仅仅硫的性质因加重轻含硫化合物而有改变。

此外，在待处理物料中存在的二烯化合物是不稳定的，易于通过聚合作用生成树胶。生成这种树胶会引起选择氢化催化剂逐渐失活或反应器逐渐被堵塞。对于工业应用，因此重要的是使用一些限制生成聚合物的催化剂，即低酸度催化剂或其孔隙度得到优化的催化剂，从而有利于该物料中的这些烃连续提取聚合物或树胶前体，以保证该催化剂的最长循环时间。

本发明涉及新催化剂在一种方法中的用途，该方法能够同时实现氢化多不饱和化合物，更特别地二烯烃，与加重(l’alourdissement)轻含硫化合物，更特别地硫醇。

本发明的其中一个优点是通过硫醇的加重作用有利于除去硫，以便能更容易地分离它们，因此在最后的加氢脱硫步骤中除去它们。

本发明的另一个优点是得到高辛烷值的汽油。

本发明的第三个优点在于对催化剂配方进行调节，从而保证该催化剂对聚合物生成有更好的稳定性、对二烯烃的氢化有良好的选择性以及对于硫醇与其它轻含硫化合物转化有良好的活性。

背景技术

这种文献描述了一些催化剂配方或方法，它们或者能够选择性地将二烯烃氢化成单烯烃，或者通过加重作用使这些硫醇转化，或者一步或两步实现这两类反应。

人们知道使用含有至少一种贵金属的催化剂。于是，许多专利提出一些含有钯的选择性氢化反应催化剂。事实上，已知钯具有氢化活性，钯广泛地用于选择性的氢化方法中。但是，钯对毒物很敏感，硫的存在尤其如此。本发明与这些催化剂的不同之处主要是本发明的催化剂不含有钯，更广义地不含有贵金属。

欧洲专利申请EP 0685552A1提出以含有0.1-1重量％钯的催化剂为基的氢化二烯烃和降低催化裂化汽油中硫醇含量的方法。

欧洲专利申请EP 0623387A1提出含有至少一种第VIII族金属和至少一种附加金属M的催化剂，该第VIII族金属优选地选自铂、钯和镍，附加金属M优选地选自锗、锡、铅、钛、铁、钼、钨和铼。该催化剂的特征在于第VIII族金属是在加入金属M前在反应器中通过还原进行活化的。本发明的催化剂与这个专利是不同的，因为它在制备阶段没有进行还原步骤。

下述专利与专利申请提出了选择性氢化这些二烯烃的解决办法，但没有提到这些含硫化合物存在时任选地影响它们的这些反应。

专利US 6469223涉及使用氧化铝基载体载带的含有镍和钼的催化剂的选择性氢化二烯烃的方法。该方法的特征在于使用呈氧化物形式的镍和钼金属。本发明与这个现有技术的差别在于使用呈金属硫化物而不是氧化物形式的金属。