[发明专利]由石油裂解乙烯副产物制芳烃稀释剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由石油裂解乙烯副产物制芳烃稀释剂的方法，特别是由裂解碳九馏分、裂解柴油馏分和碳九馏分三甲苯富集液做原料制芳烃稀释剂。

背景技术

我国乙烯生产自上世纪90年代以来发展很快，生产能力1990年约160万吨，到2005年约850万吨。石油裂解乙烯副产大量的裂解碳九馏分、裂解柴油馏分，二者合计为乙烯产量的20％以上，裂解碳九馏分、裂解柴油馏分的综合利用必须引起高度重视。

裂解碳九馏分含有大量不稳定的双键和硫、氮化合物，气味大，容易变色、沉淀；其组成复杂，很难分离为单一组分。所以通常用来做石油树脂和锅炉燃料。裂解碳九馏分做石油树脂副产50％～60％的碳九馏分三甲苯富集液(以下简称富集液)。

裂解柴油馏分同样含有大量不稳定的双键和硫、氮化合物，气味大，容易变色、沉淀，且其十六烷值太低，不适合直接做发动机燃油，一般只能利用其做锅炉燃料。

富集液可以作为芳烃稀释剂使用，但是由于其中依然含有不少的双键和硫、氮化合物，气味大，易变色、沉淀，使用受到限制，一般也是作为锅炉燃料利用。

大量的乙烯裂解碳九馏分、裂解重混合油和富集液用做锅炉燃料，造成了资源的严重浪费。

过去工业生产芳烃稀释剂，一般用富含芳烃的煤焦油或石油炼制裂解重整油做原料。近年来随着工农业的迅速发展，对芳烃稀释剂的需要量越来越大，煤焦油和重整油价格迅速上涨，供不应求。如果用乙烯裂解碳九馏分、裂解重混合油和富集液做原料生产芳烃稀释剂，将大大扩展芳烃稀释剂的生产原料，并且使乙烯副产物得到更好的利用，具有很大的经济价值。

由于乙烯副产物中含有很多不稳定的双键成分，由其制得的芳烃稀释剂具有不稳定，色泽深，易沉淀等缺陷。因而CN 1 159418C提出了一种芳烃溶剂油的加氢精制方法。该方法用烃类裂解制乙烯产生的裂解油生产石油树脂，生产石油树脂副产的芳烃混合物通过两步加氢后再精馏，得到芳烃溶剂油。加氢后生产的芳烃稀释剂不含双键成分，产品性质稳定。该方法的缺陷是：只能处理石油树脂过程中富产芳烃溶剂油，如果用来处理没有经过制石油树脂，因而含硫、氮化合物更多的裂解碳九馏分油和裂解重混合油，催化剂会迅速失活；并且该方法采用常规精馏方法，不利于节约能源。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种由石油裂解乙烯副产物制芳烃稀释剂的方法，该方法可以处理石油裂解乙烯副产裂解碳九馏分、裂解重混合油、富集液或它们的混合物，得到不同的芳烃稀释剂产品。

本发明的目的是通过下述技术方案加以实现的：

本发明采用包括两个萃取反应器、一个脱胶质塔、两个加氢反应器、两套精馏塔的装置，实现用石油裂解乙烯副产物制芳烃稀释剂的方法；包括以下过程：

石油裂解乙烯副产物进入1#萃取反应器，用稀酸进行萃取，油中所含的微量碱性硫、氮化合物和酸反应进入水相，脱除了油中含有的微量碱性硫、氮化合物。稀酸是酸的水溶液，浓度5％～50％(w/w)；稀酸∶油(v/v)＝(0.1～4)∶1；萃取温度20℃～100℃。

从1#萃取反应器出来的油进入2#萃取反应器，用稀碱萃取，油中所含的微量酸性硫、氮化合物和碱反应进入水相，脱除油中含有的微量酸性硫、氮化合物。稀碱是碱的水溶液，浓度0.5％～30％(w/w)；稀碱∶油(v/v)＝(0.1～2)∶1；萃取温度20℃～100℃。

经过稀酸萃取和稀碱萃取后的原料，已经脱除了其中原来含有的微量硫、氮化合物，从2#萃取反应器出来后进入脱胶质塔，经过蒸馏，塔顶得到的物料脱除了油中所含的微量焦油胶质。脱胶质塔塔顶温度100℃～150℃；塔釜温度140℃～220℃；塔顶真空度-0.03MPa～-0.09MPa。

从脱胶质塔顶出来的原料油不含硫、氮化合物和焦油，不会使加氢催化剂中毒和失活，进入装有加氢催化剂的1#加氢反应器，加氢使得油中所含的大部分双键饱和。1#加氢反应器加氢反应温度30℃～150℃；反应压力2.0MPa～6.0MPa；油、气空速h^-10.3～7.0；氢油比200～1200(V/V)。

从1#加氢反应器出来的油进入装有催化剂的2#加氢反应器，加氢使得油中剩余的双键饱和，加氢后，油中除了芳烃成分，不含不稳定的双键。2#加氢反应器加氢反应温度100℃～300℃；反应压力2.0MPa～6.0MPa；油、气空速h^-10.3～5.0；氢油比200～800(V/V)。