[发明专利]真菌组合物和使用N－氰基亚胺基二硫代碳酸酯的方法

说明书

发明背景

技术领域

本发明涉及在生皮鞣革过程中使用N-氰基亚胺基二硫代碳酸酯(cyanodithiocarbimate)控制动物生皮上的真菌生长。更具体地，本发明涉及保护蓝湿生皮(wet blue hide)免受真菌侵袭和降解(degradation)。

背景技术

众所周知，皮革由动物生皮通过以生皮鞣革开始的多段工艺制成。生皮为脂肪和蛋白质(弹性蛋白、胶原、角蛋白)的复杂组合，其中脂肪和蛋白质为生皮提供结构和弹性。皮革鞣革工艺涉及温度、pH和所用化学品类型的大的波动。皮革制革厂也是微生物生长的独特环境。皮革制革厂为相对开放的工业体系，作为鞣革工艺的一部分，该体系具有来自工艺水、生皮或外皮以及其它工艺材料的大量微生物流入。进入的有机生物随进入的材料变化。季节气候变化也影响制革厂工艺水中的微生物。

典型的生皮鞣革工艺包含将生皮加工成中间形式即经鞣革的生皮的几个阶段。在典型的铬鞣革工艺中，这些阶段包括例如：用水和表面活性剂洗涤生皮除去碎片；在含水酶浴(水，酶(蛋白酶)，表面活性剂和碱)中浸泡洗涤过的生皮以使生皮再水合并除去原纤维间的蛋白质；使用胺、硫化钠和石灰(CaO)在“烧毛”步骤中除去生皮的毛；通过加入硫酸铵、水和多种洗涤剂从生皮上把石灰除去，以除去毛发脱除过程中使用的碱和调整生皮的pH；软化生皮(加入蛋白酶)以除去部分水解的胶原和角蛋白；使用酸如硫酸来酸浸生皮(降低生皮的pH，为铬鞣革做准备)；通过加入铬来鞣革和通过加入氧化镁来碱化(固铬)；然后冲洗。得到的生皮经常具有蓝颜色。在这个阶段，处理过的或铬鞣革过的生皮称为蓝湿皮。蓝湿皮仅仅是中间产品，其通常被存放或运输到另一地点，用于进一步处理和精加工成皮革制品。

除了需要保护免受真菌污染的铬鞣革(其产生“蓝湿”皮)外，鞣革的其它方法包括植物鞣革、“白湿”鞣革生皮(包括铝鞣革、锆鞣革、醛鞣革和磷鎓鞣革)和油鞣革。无金属鞣革的例子包括使用油、醛或磷鎓盐。由这些鞣革工艺产生的鞣革过的生皮称为植物鞣革生皮，白湿生皮和油鞣革过的生皮。

鞣革工艺的每个阶段都是独特的化学环境和独特的微生物环境。鞣革工艺中的微生物环境影向正被处理的生皮。生皮通常不需要在鞣革工艺中被保护免受真菌侵袭。在产生经鞣革生皮的鞣革之后，生皮变得易于受到真菌侵袭，并产生可见霉菌。而且在被鞣革生皮的存放/运输过程中也会发生真菌侵袭。经鞣革的生皮温暖潮湿，是促进真菌生长和损伤蓝湿皮外观的霉菌的营养物源。

使用杀菌剂保护经鞣革的生皮不受真菌影响。真菌侵袭使经鞣革的生皮变色，有时导致黑点。黑曲霉是侵袭皮革制品导致变色的典型真菌。这种真菌变色难以除去，并会损坏经鞣革的生皮或完成的皮革制品。

为了保护经鞣革的生皮(如蓝湿皮、植物鞣革过的生皮、白湿皮和油鞣革过的生皮)，向在鞣革工艺中使用的鞣革液中加入杀真菌剂。经常在鞣革工艺后阶段之一中加入杀真菌剂。通常，在强酸性条件下发生的酸浸阶段中加入杀真菌剂。杀真菌剂必须保存在经鞣革生皮的表面上以从鞣革工艺结束时直到经鞣革的生皮被精加工成真正皮革制品前保护生皮。为此，杀真菌剂应本身能在加入它的阶段的化学环境中以及任何后续阶段的化学环境中继续存在。为了有效，杀真菌剂应在酸性条件下稳定，对UV光稳定，对于其它鞣革处理化学品相对不反应，并对正被鞣革的生皮具有高亲合力。可使用杀真菌剂的鞣革工艺中的其它段包括：延长皮革成品的保存寿命，脂乳液保存和在脂乳化过程中。

在皮革工业中需要不仅能作为有效杀真菌剂而且能在生皮鞣革工艺的化学环境中存在的化合物。本发明满足这种需要。

发明概述

本发明提供控制鞣革过的生皮上至少一种真菌的真菌生长的方法。这种方法包括在鞣革前、鞣革过程中或之后用有效量的N-氰基亚胺基二硫代碳酸酯接触生皮来控制经鞣革的生皮上至少一种真菌的生长。可使用的N-氰基亚胺基二硫代碳酸酯为具有式(I)的那些：

式(I)的N-氰基亚胺基二硫代碳酸酯用于防止来自生皮鞣革过程的经鞣革生皮的真菌侵袭、降解或劣化，经鞣革的生皮包括但不限于蓝湿皮、白湿皮、植物鞣革的生皮和油鞣革的生皮。式(I)的新型N-氰基亚胺基二硫代碳酸酯代表本发明的另一实施方案。

附图简述

图1描述了式(1)的新型N-氰基亚胺基二硫代碳酸酯的通用合成方案。

图2描述了实施例1-3中所述的N-氰基亚氨基二硫代碳酸-S-己基-S’-氯甲基酯(hexyl chloromethyl cyanodithiocarbimate)的合成。

发明详述