[发明专利]改性聚乙烯醇及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及主链具有来自特定单体的双键的改性聚乙烯醇及其制造方法。

背景技术

作为分子内导入有反应性的不饱和双键的聚乙烯醇(以下，称为PVA)，已知有将PVA或改性PVA经含有聚合性双键的反应性分子进行后改性(post-modification)，在PVA侧链中导入不饱和双键而得的化合物(例如，参考专利文献1)；得到具有被保护的乙烯性不饱和双键的聚乙烯酯系共聚物之后，脱去保护而得的化合物(例如，参考专利文献2)；使用醛类作为链转移剂，在PVA分子末端中导入不饱和双键而得的化合物(例如，参考专利文献3)等。

【专利文献1】日本专利特开平04-283749号公报

【专利文献2】日本专利特开2001-072720号公报

【专利文献3】日本专利特开2004-250695号公报

发明的揭示

本发明的课题在于提供分子内的主链中具有来自特定单体的不饱和双键的改性PVA及其制造方法。

本发明通过将特定的单体共聚，再对所得的共聚物进行皂化反应，解决了上述课题。

即，本发明是分子主链中含有下述通式(1)所示的结合单元的改性PVA。所述改性PVA的0.2质量％的水溶液、甲醇溶液或水甲醇混合溶液的紫外线吸收光谱中270nm的吸光度优选在0.05以上，特好在0.10以上。另外，未改性聚乙烯醇的量优选在25质量％以下，特好在20质量％以下。

(式中，X1和X2表示碳数1～12优选为1～3的低级烷基、氢原子或钠、钾等金属原子。g表示0～3的整数。h表示0～12优选为0～3的整数。Y1表示氢原子或-COOM。M表示氢原子、烷基或钠、钾等金属原子)

通过本发明，可以得到上述通式(1)所示的在分子内的主链具有来自特定单体的不饱和双键的新的改性PVA。

附图的简单说明

【图1】实施例2、实施例4的紫外线吸收光谱与以往的醛改性PVA的紫外线吸收光谱的比较图

【符号说明】

1：实施例2的紫外线吸收光谱

2：实施例4的紫外线吸收光谱

3：以往的醛改性PVA(株式会社クテレ制L-8)的紫外线吸收光谱

4：以往的醛改性PVA(シントマ一リミテツド制フルコテツクス72.5)的紫外线吸收光谱

具体实施方式

本发明的上述通式(1)所示的改性PVA由通过使具有乙烯性不饱和双键的单体与具有乙烯酯单元的单体共聚之后，使之皂化得到含有羰基的聚乙烯醇，再进行清洗、干燥而得，是主链中无规导入了以羧基为起点的不饱和双键而得的化合物。

作为具有上述乙烯性不饱和双键的单体，可优选使用通式(3)所示的化合物。

(式中，X3和X4表示碳数1～12的低级烷基或氢原子。i表示0～12的整数。Y2表示氢原子或-COOM。M表示氢原子、烷基或金属原子)

作为该单体，可例举如马来酸二甲酯、马来酸二乙酯等。

另外，也可以优选使用以下通式(4)所示的单体。

(式中，X5和x6表示碳数1～12的低级烷基或氢原子。j表示0～12的整数。Y3表示氢原子或-COOM。M表示氢原子、烷基或金属原子)

作为该单体，可例举如富马酸二甲酯、富马酸单乙酯、富马酸二乙酯、柠康酸二甲酯等。

另外，也可以优选使用下述通式(5)所示的单体。

(式中，k表示0～12的整数。Y4表示氢原子或-COOM。M表示氢原子、烷基或金属原子)

作为该单体，可例举如马来酸酐、柠康酸酐等。

对于本发明的改性PVA中的具有乙烯性不饱和双键的单体的含量(共聚量)，没有特别的限定，从确保分子内的不饱和双键量和水溶性的角度来看，优选为0.1～50摩尔％，更优选为0.1～10摩尔％。

另一方面，对于具有上述乙烯酯单元的单体没有特别的限定，有甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯(Valerin acid Vinyl)、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬酯酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、维萨替克(versatic acid)乙烯酯等，从可以稳定地聚合的角度来考虑，优选醋酸乙烯酯。