[发明专利]可辐射固化的涂料

说明书

本发明涉及包含NIR光引发剂的可辐射固化的涂料，涉及新的NIR光引发剂配方及其用途。 

EP408 322描述包括菁染料和指定硼酸盐离子的盐形式的单组分光引发剂。 

例如，公知的单组分光引发剂体系中，菁、呫吨鎓或噻嗪染料用作阳离子，硼酸盐化合物用作阴离子；参见EP-A223 587。 

与所有这些现有技术体系共同的特征是它们在油漆中具有相对低的溶解度，尤其是当它们以晶体形式沉淀时，导致油漆表面缺陷。 

本发明描述了双组分的NIR光引发剂体系，其包含至少一种增感剂染料(也称为敏化剂)和至少一种自由基引发剂(也称为共引发剂)。 

例如，现有技术经常使用菁、呫吨鎓或噻嗪染料作为增感剂染料，使用硼酸盐、锍盐、碘鎓盐、砜、过氧化物、吡啶N-氧化物或卤代甲基噻嗪作为共引发剂。 

菁染料由菁阳离子和相应的阴离子组成。它可以是分离的阴离子或其它内部阴离子；换句话说，阴离子基团是以化学方式连接到菁阳离子上的。通常在制备过程中它们作为简单盐而获得，例如卤化物，四氟硼酸盐，高氯酸盐或甲苯磺酸盐。迄今为止没有公开具有含有长链烷基或烷基取代的芳基的阴离子的菁染料。菁染料是商业可得的。 

菁染料经常作为烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、硫酸盐、氯化物等使用，例如参见US6 014 930或EP-A342 576。 

DE-A197 30 498和DE-A196 48 256公开了由分离的阳离子染料盐和硼酸盐制备的组合物，该组合物也可用于具有UV光引发剂的混合物中。 

具有文献号10 2004 011 347.5的德国专利申请描述了菁染料作为NIR 吸收剂用于激光辐射，它在印刷油墨中具有0.1重量％的最低溶解度，并且作为平衡离子它可以包含硼酸盐，所述硼酸盐在中央硼原子上携带经由四个氧原子连接的取代基。然而，这种硼酸盐是光化学惰性的，不能用作光引发剂。 

本发明的目的是提供NIR光引发剂体系，它一方面具有良好的溶解度，另一方面通过NIR辐射具有良好的光化学活性。 

该目的通过利用包含以下组分的混合物实现： 

(A)至少一种吸收剂，其是离子性结构，包含菁阳离子Cya⁺和相应的阴离子1/m An^m-，该菁阳离子具有通式(I)、(II)、(III)或(IV) 

其中n是1或2，基团R¹～R⁹定义如下： 

R¹和R²各自独立地为直链或支化的具有1～20碳原子的烷基或芳烷基，烷基或芳烷基任选进一步被取代， 

R³和R⁴各自独立地为H、CF₃或CN， 

R⁵和R⁶各自独立地为一种或多种相同或不同的取代基，该取代基选自-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-CN、-CF₃、-SO₂CF₃、-R¹、-OR¹、芳基或-O-芳基， 

R⁷是-H、-Cl、-Br、-I、-苯基、-O-苯基、-S-苯基、-N(苯基)₂、-吡啶基、巴比妥酸基或双甲酮基，其中苯基还可以被进一步取代，和 

R⁸和R⁹各自独立地为>C(CH₃)₂，-O-，-S-，>NR¹或-CH＝CH-，和 

阴离子An^m-具有通式[AR¹⁰_k]^m-，其具有极性离子头部基团A和k个非极性基团R¹⁰，其中 

k是数字1、2或3， 

m是1或2，和 

非极性基团R¹⁰彼此独立地选自以下基团： 

-具有6～30碳原子的直链、支化和环状的烷基，和 

-通式-芳基-R¹¹的烷基芳基，R¹¹是具有3～30碳原子的直链或支化烷基， 

或阴离子An^m-是通式(V)或(VI)的硼酸盐阴离子