[发明专利]乙烯－四氟乙烯类共聚物的成形物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及表面经亲水化的乙烯-四氟乙烯类共聚物的成形物及其制造方法。

背景技术

乙烯-四氟乙烯类共聚物(以下称为ETFE)是兼具氟类树脂所具有的耐候性、耐药品性和烃类聚合物所具有的柔软性的优良的聚合物。因此，ETFE被广泛地用于整体厨房的外部装饰膜、标记用白板的表面膜、模具脱模膜、室外用膜材料等。

ETFE是氟类树脂，所以表面能低，因而对于水的接触角(以下称为水接触角)通常在100°以上。所以，表面容易形成水滴。因此，将ETFE膜用于农业用的塑料大棚等时，存在由于凝结于ETFE膜上的水滴而发生膜模糊或水滴掉落等情况，对农作物造成伤害的问题。

目前，已知通过将ETFE等氟类树脂表面暴露于电晕放电或低温等离子体放电气体中，水的浸润性和接合性得到改善。例如，下述专利文献1中揭示了通过将含氟树脂表面在氢/氮的混合气体中进行低温等离子体处理而使含氟树脂的接合性、浸润性提高的方法。通过该方法进行PTFE(聚四氟乙烯)的表面改性后，结果显示水接触角下降至44°。

此外，下述专利文献2的比较例10中，例举了通过用氩∶乙烯∶氧(摩尔比)＝100∶7∶3在大气压下进行放电处理，ETFE表面的水接触角达到75°的例子。

此外，下述专利文献3的表3中揭示了，通过在氦气气氛下以大气压辉光等离子体法进行处理，ETFE片材表面的水接触角下降至30.6°以下。

作为将ETFE等氟类树脂亲水化的方法，除了放电处理之外，在下述专利文献4中还揭示了将无机氧化物液相涂布于表面而在表面形成无机氧化物的凝胶化层的方法。但是，该方法需要液相涂布、干燥工序，操作繁杂，而且由于在有机膜上形成无机化合物，因此耐久性容易产生问题。

下述专利文献5中揭示了，将ETFE表面进行电晕放电处理后，涂布含分子内具有硅烷基和离子性亲水基团的改性亲水性高分子化合物和二氧化硅的防雾剂，再进行热处理，可以使ETFE表面的水接触角达到6°。但是，该方法需要大量的工序，操作繁杂，制造成本方面不理想。

专利文献1：日本专利特开平6-220231号公报

专利文献2：日本专利特开平10-273546号公报

专利文献3：日本专利特开平5-309787号公报

专利文献4：日本专利特开平8-85186号公报

专利文献5：日本专利特开平9-76428号公报

发明的揭示

如上所述，作为将ETFE的表面亲水化的方法，使用放电处理的方法与涂布液相的方法相比，操作简单。但是，以往的放电处理方法存在虽然获得良好的防雾性却无法进行充分、高度的亲水化的问题。

即，例如以改善ETFE片材表面的接合性为目的，则可以是以往的采用放电处理的方法，但为了满足农业用膜所要求的防雾性，较好是亲水化至表面的水接触角达到20°以下的程度。此外，如果水接触角在10°以下，则几乎不产生水滴，因此更加理想。

本发明提供制造时的操作简单、可以将表面高度地亲水化的ETFE成形物的制造方法以及ETFE成形物。

为了解决前述课题，本发明的ETFE成形物的制造方法的特征在于，将具有由以乙烯-四氟乙烯类共聚物为主要成分的物质形成的表面的被处理成形物的前述表面在含有氧和烃的混合气体中于减压下进行放电处理。

较好是前述烃的碳数为1～4的形态。

本发明的ETFE成形物的特征在于，该ETFE成形物的表面中的氧原子相对于碳原子的原子比(氧原子数/碳原子数)在0.25以上。

如果采用本发明，则可以获得制造时的操作简单、表面被高度地亲水化了的ETFE成形物。

附图的简单说明

图1为表示本发明所述的放电处理所用的装置的例子的简要结构图。

符号的说明

3…烃气供给单元

4…氧气供给单元

5…真空室

6…高频电源

7…上部喷头电极

8…下部电极

9…排气单元

实施发明的最佳方式

<ETFE成形物的制造方法>

本发明的被处理成形物为具有由以ETFE为主要成分的物质形成的表面的成形物。

本发明中，“以ETFE为主要成分”是指ETFE的含有比例在50质量％以上。ETFE可以是100质量％。

该被处理成形物可以是成形物全部由以ETFE为主要成分的物质形成的成形物，以ETFE为主要成分的物质与其它物质组合的情况下，表面的部分或全部为以ETFE为主要成分的物质即可。