[发明专利]用于复合窗玻璃的有机膦稳定的中间层膜

说明书

本发明涉及通过有机膦稳定的聚合物混合物，其可以作为中间层膜用在复合安全玻璃中。

复合安全玻璃，由两块玻璃板和与玻璃板相粘合的粘性膜构成，尤其作为挡风盘用在汽车中，视需要，玻璃板可以用塑料板代替。除了硅酸盐玻璃或者浮法玻璃之外，非晶聚酰胺、透明PMMA、聚碳酸酯和聚酯也可以作为用于所述板的材料，部分缩醛化的聚乙烯醇，特别是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)优选用于中间层膜。在建筑领域，可以使用这些硅酸盐玻璃/硅酸盐玻璃复合体或者硅酸盐玻璃/塑料玻璃复合体例如，例如作为窗玻璃板或者作为隔墙使用，按照用途，还可以使用多重复合体以及由多于两个承载层所组成的复合体，例如作为防弹玻璃。

现有技术

类似于其他塑料的挤出，在制备用于复合窗玻璃的中间层膜时，必须使挤出物稳定化使其不会热分解或者氧化分解。特别在使用循环材料时，这种稳定是必需的，因为通过连续返回到例如边缘切割，这种材料部分地多次经受挤出过程的温度应力和剪切应力。这在聚合物平均分子量的可测分解中和膜产品的泛黄提高中表现出来。

为了稳定化由PVB树脂制成的中间层膜，常常向挤出物加入若干种酚类抗氧化剂，例如BHT或Hostanox 010。

替代酚类抗氧化剂或对其进行补充，例如由WO03/33583A1可知，亚磷酸盐或亚膦酸盐作为稳定剂使用，其特别适合于抑制膜泛黄。US3950305A1记载了磷酸酯(亚磷酸)的应用，其与酚类抗氧化剂混和用作PVB的稳定剂，目的是提高PVB的热稳定性。这根据在渗入氧和提高的温度以及捏合实验中的扭矩过程条件下的泛黄度对其评价。

从其他技术领域可知，聚烯烃或如聚甲醛的聚缩醛，用单-、双-或三-膦作为稳定剂进行稳定(WO02/06390、US5588079、US3637908和WO02/102886)。另外，US5852138和US5627256公开了用于稳定聚碳酸盐的膦。

但是，这些聚合物具有低的水含量，并不含能醇解的羟基，或者其在低的热应力下挤出通常用作中间层膜的材料。

亚磷酸基或亚膦酸基稳定剂在中间层膜中的应用由于如下原因变得困难，即其极大提高了膜对玻璃的粘合倾向。在实践中几乎不可能用普通抗粘剂大幅度降低由于这些化合物所提高的粘合性达到产生具有良好耐渗透性的复合玻璃的程度。这种影响可能源自亚磷酸盐/亚膦酸盐的水解或醇解产物的影响，例如磷酸化，其能够通过挤出物料中存在的水和PVB的聚乙烯醇部分或者膜经过水浴的过程而发生，水浴由不同的挤出出口后接的调节池组成。本身为水解稳定的亚磷酸盐稳定剂，如Hostanox PAR 24，在该条件下会导致玻璃表面稳定的膜粘性上升。

发明任务

本发明的任务是提供用于复合玻璃板的含循环材料的中间层膜的稳定剂，其在挤出条件下保证良好的染色稳定性，并且对玻璃上的聚合物材料粘性造成尽量小的影响。

令人惊奇地发现，膦非常适合作为聚合物混合物的稳定剂，该聚合物混合物用作复合窗玻璃的中间层膜。除了有效减少的聚合物分解，会产生具有大大减少的黄度值的膜并且玻璃上的膜未发生可测得粘性提高。

因此，本发明的主题是用于复合窗玻璃的中间层膜，其含有由聚合物、一种或多种通式I、II、III和IV的有机膦以及任选的一种和若干种增塑剂组成的混合物，所述聚合物选自聚乙烯醇、部分缩醛化的聚乙烯醇和/或乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，

其中

R₁、R₂、R₃、R₅、R₆、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁＝相互独立地是1-20个碳原子的脂族、环脂族、脂芳族或芳族基团，

R₄＝1-20个碳原子的二价脂族、环脂族、脂芳族或芳族基团，

R₇＝1-20个碳原子的三价脂族、环脂族、脂芳族或芳族基团，

R₁₂＝1-20个碳原子的四价脂族、环脂族、脂芳族或芳族基团，

其中膜具有0-90重量％作为新鲜材料的混合物以及100-10重量％的含有与新鲜材料相同聚合物的循环材料。

本发明的膜可以完全由循环材料组成。任选地，循环材料的份额可以是90、80、70、60、50、40、30或20重量％。

优选作为本发明混合物稳定剂使用的是那些具有磷原子的芳族取代基(苯基，萘基)，尤其是WO02/06390中公开的膦V和VI。R₁和R₂具备上述意义。