[其他]以一氧化碳、氢气和烯烃为原料制备醇类的催化过程

说明书

本发明介绍了选择性地由Ｃ_ｎ烯烃生产Ｃ_ｎ＋１醇的方法。该方法包括Ｃ_n烯烃与一氧化碳和氢气在催化剂存在下进行反应，催化剂主要由碱化钼和碱金属或碱土金属的化合物组成。

本申请是前美国专利申请序列号567，244（申请日期为1983年12月30日）的接续部分。

本发明涉及到直接从一氧化碳、烯烃和氢气制备醇的催化过程，尤其适合于应用含有碱金属或碱土金属的硫化钼的非均相催化剂，以选择性的转化一氧化碳，氢气和烯烃成为比原料烯烃多一个碳原子的醇。

已经知道，一氧化碳，氢气和烯烃在均相催化剂存在下能发生反应生成烃类和各种如醛、醇之类的含氧化合物。例如美国专利3，239，569公布了一种包括膦-改性羰基钴的均相催化剂，在低于1000磅/平方英寸（表压，以下同）下这种催化剂用于烯烃羰基化制备醛和/或醇。

非均相催化剂是已知用于合成气反应，以制备各种氧化产物。例如，美国专利4，361，711公布了一种固态氧化铑基非均相催化剂，用来从C_n烯烃及合成气制备C_n+1醇。（合成气主要是由一氧化碳和氢气组成的混合物）所介绍的催化剂有如下式：A_aRhO_x，式中“A”是铁，锌，铱，钌，铌，铬，锰，和/或铂。“a”的数值是从0.001到10，“x”是比零大但小于在完全氧化态时充分满足组分中其它元素化合价的要求值。专利介绍的这个催化剂操作条件是，温度等于或高于100℃，压力等于或高于150磅/平方英寸。其它用于制备醇的非均相催化剂也是已知的，如美国专利3，326，956介绍了一种制备含氧烃类特别是甲醇的工艺过程，它包括在较高温度和压力下使氢，一氧化碳，二氧化碳的混合物与固态催化剂接触，催化剂包括部分还原的铜、锌、铬氧化物的混合物。

最近美国专利4，377，643报导了能转变合成气成醇和烷烃的催化过程，包括将一氧化碳，氢气与如下形式的催化剂相接触：

A_aRu_bCu_cM_dN_zO_x

式中A是碱金属，M是铑，铱，钯，铂或它们的混合物，a大约从0.002到0.5，b大约从0.5到3，C大约从0.5到3，d大约从0.05到0.5，z大约从0到1重量百分数。x是满足其它元素化合价要求的氧的数量。

美国专利4，122，110公布了一种制备醇，特别是直链的饱和伯醇的工艺过程。它是通过一氧化碳（也允许含有一些二氧化碳），氢气在含有四种基本元素的催化剂存在下进行反应，这四种基元素是：铜，钴，及从铬、铁、钡和锰中选择的第三种元素，第四种元素是碱金属;并可选用锌。美国专利4，291，126报导了一个有关的催化剂，它包括20-60%铜，5-50%钴，5-30%选自铬、铁、钒和锰的金属，5-40%的稀土金属，0.1-5%的碱或碱土金属，并可选用锌和/或第Ⅷ族贵金属和/或一种结合剂。

美国专利4，199，520报导了一种铑催化剂，可用它从合成气制备多元醇，特别是乙二醇，催化剂由羰基铑硫簇（Cluster）化合物组成，它的阴离子可以用下述经验式表示：

[Rh₁₇（S）₂（CO）₃₂]^-3，其阳离子包括碱金属。

美国专利4，235，798公布了一种选择性制备二个碳原子氧化烃类混合物（即乙酸，乙醇或乙醛）的方法，它是使氢气，一氧化碳与一种由一个或多个碱金属与铑组合的固态催化剂相接触，并选择好反应条件得到上述组成的产品。

美国专利4，235，801公布了使用一种基本上包括铑和铁的催化剂，而从合成气制备乙醇的方法。