[其他]从工业废料中回收有价金属

说明书

一个处理含镍、钴、铬，或也含钨、钼的多组分泥渣废料的湿法冶金新流程，特点在于，在氨、碳酸铵浸取中，加入亚铁盐或亚硫酸盐等还原剂，使物料中六价铬的还原三价铬的水解沉淀与主金属的浸取过程同时在氨性体系中一步完成，在硫酸选择性溶解蒸氨产物中镍及部分钴，还原酸溶三价间，进行碱分解，以从镍、钴中分离出钨钼。与已知技术相比金属提取离指的较高，简化了流程试剂消耗少，费用下降，彻底杜绝了铬污染。

本发明属于从工业废料中回收金属的湿法冶金过程新工艺，特别是适于处理含镍、钴、铬、或镍、钴、铬、钨、钼等多组分泥渣废料的完整流程。

从工业废料中回收金属并消除污染是国内外广泛注目的课题。在高温合金部件的电解加工中产生的废弃物，为含氯化钠、硝酸钠的镍、钴、铬、钨、钼、铝、钛的多种金属氢氧化物的混合物及铬酸盐类浆料。长期以来，这种含六价铬的泥浆无可行办法处理回收，任其堆积、排放、造成有价金属的大量流失和严重的环境污染。此外，诸如高合金钢酸洗、电镀及金属精炼中产生的废液，目前也多采用中和沉淀的办法处理，以致造成大量浆状废渣堆积流失。因此，有效地治理此类废泥渣，已带有急迫性。

处理此类废泥渣，一般只能采用湿法冶金方法。目前在国内外，尚未见有处理此种物料的较好流程。国内的有关单位仅对镍基合金电解泥（不含钴）做过酸浸处理回收镍的试验工作，因铬污染及镍直收率低而未能建厂处理。77年苏联有色金属No.3，Г〈`;;anuMOB`〉，M.Д.提出用硫酸浸出镍基合金电解泥，镍、铬转入溶液后，有二种处理方案，其一是用碳酸钠沉淀得含铬0.5-3%的碱式碳酸镍，六价铬尚保留在母液中，需还原后再沉淀铬;其二为六价铬在沉淀镍之前还原，则得含铬5-6%的碱式碳酸镍，二种碱式碳酸镍均需经复杂的精炼再处理，镍、铬才能分离。国内外至今尚未淘汰多次酸溶-多级分步沉淀分离镍、铬的传统方法，流程冗长，消耗大量酸碱，金属收率低。

1980年西德专利No2841271报导从有色金属氢氧化物泥渣中回收铬、铜、锌和镍，铬的分离是采用在PH0.8-3、温度150-260℃的热压水解沉淀方法，设备技术复杂。

与本发明技术上更为接近的为77年美国PB-271014报告，提出用氨浸法处理含镍、铬、铜的废水中和渣，六价铬在中和前还原为三价。但在该条件下生成的氢氧化铬在氨浸中难于抑制，仍有1.9克/升的溶解度，而达不到良好的铬分离效果，铜、镍回收率也较低。77年西德专利No.2726783，用氨、碳酸铵浸取含镍、铬、铁、锌、铜的废水中和渣，氨浸液中镍、铬比仅达4∶1，铜、锌、镍相应回收率为82%、73%、45%。77年日本专利昭52-152803，对含三价铬的多金属废渣泥浆，需经脱水干燥预处理，在150℃下，用氨、铵盐加压浸取，以求提高镍、铜氨浸率及分离铬。

由上可见，采用现有的湿法冶金工艺，过程冗长，试剂消耗大，或设备复杂，金属的综合提取和铬的分离指标低，是很不理想的。

另一个关键问题是如何从镍、钴体系中分离出钨、钼，这是一般湿法冶金工艺中极少研究的。78年英国矿冶杂志No5，Millsap，W·A·提出过用氨浸法回收废催化剂，可将钨、钼控制在蒸氨残液中。但对于含钨、钼较低的镍基系统，氨浸液蒸氨时苛化耗碱量很大，镍、钴在蒸馏沉淀中大量吸附携带钨、钼，而难于抑制在液相。当钨、钼、镍、钴同时进入蒸氨产物，其分离过程更未见有过研究。用酸分解将镍、钴全部转入溶液时，钨、钼则随之溶解，此时，除了考虑复杂的阴离子交换萃取钨、钼，则别无他法;当考虑碱分解，溶出蒸氨产物中钨、钼时，则由于反应条件苛刻及碱式碳酸盐中碳酸根的缓冲作用，耗碱高而分离效果差。达不到后处理要求。

因此，从镍、钴中分离出钨、钼，是处理成分复杂的高级合金废料所必须解决的一个新问题。

发明的目的在于研究出一个适于处理含镍、钴、铬、钨、钼等多组分泥渣废料的新工艺流程。与已知技术相比，其流程短，方法简易可行，经济合理，尤其在多金属的综合提取及分离技术上达到较高的指标，并有效地消除环境污染。

本发明提供了一种回收工业废料中有价金属的方法，用氨、碳酸铵浸取，其特征在于处理含镍、钴、铬、或镍、钴、铬、钨、钼多组。分泥渣废料，由以下步骤组成：

（1）用氨、碳酸铵在有亚铁盐或其它还原剂存在时进行还原氨浸;