[发明专利]一种催化裂化汽油叠合降烯烃催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于石油化工加工过程技术领域，特别涉及一种催化裂化汽油叠合降烯烃催化剂及其制备方法。该催化剂是含有两种第VIII族过渡金属的硫酸盐，其中以NiSO₄为主活性组分，Fe₂(SO₄)₃或CoSO₄为副活性组分。该催化剂以γ-Al₂O₃为担体，采用浸渍法或混捏法制备。

背景技术

伴随着汽车工业的高速发展，车用燃料的消耗量与日俱增，但由此造成的汽车尾气对大气的污染问题已经引起世界各国的普遍关注，随着环保法案的相继出台，世人对车用汽油的规格要求也不断提高，对汽油中硫、芳烃、烯烃及氧化物含量日趋严格。根据国家有关部门颁布的清洁燃料标准的要求，车用汽油中有害物质控制标准于2000年7月1日，首先在北京、上海、和广州三大城市执行，2003年1月1日起将在全国范围内实施。该汽油标准中要求车用汽油的烯烃含量≯35(v)％，但目前我国车用燃料汽油主要是以催化裂化汽油为主，它占汽油生产总量的80％，由于其烯烃的含量为40-60(v)％，远远超过标准，因此它的应用将会受到很大的限制。催化汽油通过叠合可以降低烯烃含量，而叠合后的重组分可以作为柴油的调和组分。因此，开发催化汽油叠合降低烯烃含量生产环保友好的清洁汽油技术，会具有明显的经济效益和社会效益。

美国专利USP4258411利用固体磷酸叠合催化剂，将C₃^＝、C₄^＝叠合成汽油，并通过将其循环转化，对汽油中的烯烃进行叠合，可获得收率为20％左右的柴油，但该催化剂寿命短，易泥化结块，磷酸易流失，且对设备有一定的腐蚀性。美国专利USP4504693利用ZSM-5分子筛作为催化剂，以含62％的C₃^＝、C₄^＝的混合烃为原料，在初始温度315℃、4000-7000KPa反应压力、LHSV＝1.0h^-1条件下进行叠合反应，将叠合的汽油馏分中C₅^＝-C₉^＝多次循环转化，以提高柴油收率。在C₅^＝-C₉^＝循环比为2的条件下，C₁₀^＝-C₂₀^＝柴油馏分为45％左右，显然此工艺柴油选择性好，但反应条件苛刻，技术路线复杂。CN1069684报导的低碳烯烃叠合制取柴油馏分的催化剂，该催化剂选用Ag、Ba、V、或Mo的金属组分，无定型硅酸铝和氧化铝组成。以烯烃85(m)％的叠合汽油为原料，在250℃、1.5-3.0MPa、0.68-0.71h^-1的条件下反应，可得32-41％柴油馏分。该叠合反应的反应温度较高，空速较低，说明催化剂活性不高。以上专利均是以叠合汽油馏分为原料或循环，表明这些催化剂对烯烃的叠合活性不高。催化裂化汽油中烯烃组成比较复杂，且烯烃含量较C₂^＝-C₅^＝叠合的汽油馏分中的烯烃低，所以以其为原料降低其烯烃含量，满足汽油新标准，需要催化剂要有更高的活性。

发明内容

本发明的目的是提供一种高活性的催化裂化汽油叠合降烯烃催化剂，使催化裂化汽油中的烯烃经过叠合可降至35(v)％以下，同时副产柴油馏分。

本发明的技术构思是通过以大孔的γ-氧化铝作为载体，以两种金属硫酸盐作为活性组分，其中硫酸镍为主组分，硫酸铁或硫酸钴为副活性组分，活性组分含量10-30％，主组分的金属元素在主副两种组分金属元素的原子比率在0.995-0.997之间，采用浸渍法或混捏法制备出适于催化裂化汽油叠合降烯烃催化剂。

实现本发明的技术方案为：