[发明专利]硬质发泡合成树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明是关于制造硬质聚氨酯泡沫等硬质发泡合成树脂的方法，是关于作为主要的发泡剂使用水的独立气泡的硬质发泡合成树脂的制造。

现有技术

正在广泛实行在发泡剂或催化剂等存在下，使多羟基化合物与异氰酸酯化合物发生反应来制造硬质发泡合成树脂。作为所得到的硬质发泡合成树脂，有硬质聚氨酯泡沫、硬质三聚异氰酸酯泡沫等。

硬质发泡合成树脂的独立气泡的发泡体的气泡，一个一个的气泡被密闭，能够封入卤代烃等导热率低的发泡剂，具有优良的绝热性能。

作为用于制造发泡合成树脂的发泡剂，已知有各种化合物，但主要使用是氟氯烃的一种的HCFC-141b。

作为发泡剂使用的氟氯烃，其一部分泄漏到大气中，被看作成为臭氧层破坏的原因，因此作为其替代方案，提出了多半使用水作为发泡剂。

到目前为止，在硬质聚氨酯泡沫中作为重要的副发泡剂使用水，但以能够取代作为硬质聚氨酯泡沫的主发泡剂使用的HCFC-141b的高比率使用是困难的。作为其理由，多半使用水的独立气泡的硬质发泡合成树脂，所生成的二氧化碳的气泡膜透过速度大，因而如果长时间放置，就有泡内部相对大气压成为负压，而慢慢收缩，发生变形的问题。尤其在高温高湿条件下会显著地出现该现象。作为其对策，有所谓的破坏泡膜的连通型硬质发泡合成树脂，但是其绝热性差，不适用于绝热材料。

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供，作为主要发泡剂使用水，尺寸变化小、尤其在高温高湿条件下的尺寸变化小的硬质发泡合成树脂的制造方法。

用于解决课题的手段

本发明是为了解决上述的问题而完成的，通过使用特定的含氟化合物，发现能够解决上述课题，从而达到完成本发明。

即，本发明提供硬质发泡合成树脂的制造方法，其特征在于，在制造硬质发泡合成树脂的方法中，在水、催化剂、及以式1表示的含氟化合物的存在下，使多元醇与聚异氰酸酯化合物发生反应。

R^f-O-(A-O)_n-R               式1

(式1中，R^f是碳原子数2～27的含氟有机基，n是1～100的整数。A是键手间直链部分的碳原子数为2～4的亚烷基，在n是2～100时的式中的A，各自可以相同，也可以不同。R是氢原子、碳原子数1～18的烷基、或者碳原子数1～18的酰基。)

另外，本发明提供硬质发泡合成树脂的制造方法，其特征在于，在上述硬质发泡合成树脂的制造方法中，上述式1中的R是氢原子，n是2～100。

另外，本发明提供硬质发泡合成树脂的制造方法，其特征在于，在上述硬质发泡合成树脂的制造方法中，相对100质量份数的多元醇和聚异氰酸酯化合物的合计量，含氟化合物的使用量是0.01～1质量份数。

此外，本发明提供硬质发泡合成树脂的制造方法，其特征在于，在上述硬质发泡合成树脂的制造方法中，相对100质量份数多元醇，水的使用量是4～16质量份数。

实施发明的方式

作为本发明中的多元醇没有特别的限制，而作为硬质聚氨酯发泡合成树脂的原料，可以使用通常使用的原料。尤其最好是以水、乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、乙二胺、三烯二胺、山梨糖醇或蔗糖等2价～8价的含有活性氢化合物作为引发剂，使环氧乙烷、1，2-环氧丙烷等1种以上的环氧化物发生反应的聚醚多元醇。也可以任意地使用聚酯多元醇等。可以使用1种多元醇，也可以使用2种以上的混合物。

多元醇的羟价是200～500mgKOH/g，尤其最好是250～500mgKOH/g。

作为聚异氰酸酯化合物，有具有2个以上异氰酸酯基的芳香族系、脂环族系、或者脂肪族系的聚异氰酸酯及将其改性得到的改性聚异氰酸酯。以芳香族系的聚异氰酸酯及其改性体为最佳。

具体地说，例如有甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(通称聚合MDI)、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯等聚异氰酸酯或其聚氨酯改性体、脲基甲酸酯改性体、尿素改性体、碳化二亚胺改性体等。可以使用1种聚异氰酸酯化合物，也可以使用2种以上的混合物。

以多元醇和水等活性氢化合物的合计活性羟基数作为100，在以相对的异氰酸酯基的数(异氰酸酯指数)表示相对多元醇的聚异氰酸酯化合物的使用量时，异氰酸酯指数较好是50～300，更好是80～200，尤其最好是90～150。