[发明专利]聚缩醛树脂组合物

说明书

技术领域：

本发明涉及一种具有良好机械性能的聚缩醛树脂组合物。

背景技术：

众所皆知，为了提高聚缩醛树脂的机械特性例如强度和刚性，可以加入玻璃类无机填充材料等作为其强化材料。但是，因为聚缩醛树脂的化学性质不活泼，且玻璃类无机填充材料也缺乏化学活性，所以即使向聚缩醛树脂添加玻璃类无机填充材料进行溶融混练，也不会有很好的补强效果，相反地有时其机械强度比未强化的聚缩醛树脂还低。

为了改善这一点，也可采用经环氧类化合物、硅烷类化合物，钛酸酯类化合物表面处理的玻璃类无机填充材料，由此改善其机械特性。

但是，随聚缩醛树脂应用领域的扩大，近年来在很多情况下要求具有更高的机械特性，而目前所了解的方法不能很好地满足相应要求。

发明内容：

鉴于以上，本发明者等经专心研究确认出将特定的化合物和聚缩醛树脂以及玻璃类的无机填充材料共同溶融混炼后制备出的组合物，可明显改善聚缩醛树脂组合物的机械特性，从而完成了本发明。

即本发明涉及一种(A)在每100重量份的聚缩醛树脂中，加入(B)3-200重量份的玻璃类无机填充材料和，(C)0.001-3重量份的每个分子中带有羧基和醇羟基的羟基羧酸化合物而形成的聚缩醛树脂组合物。即含有上述A，B以及C的组合物。下面对本发明进行详细的说明。

本发明中使用的聚缩醛树脂(A)是以氧亚甲基(-CH₂O-)作为主要组成单元的高分子化合物，实际上，也可以使用以氧亚甲基为重复单元的聚缩醛均聚物、除氧亚甲基之外还含有少量其它组成单元的聚缩醛共聚物(包括嵌段共聚物)以及三元共聚物等中的任何一种。而且，它们的分子结构可以是线状的，也可以是支链状或是交联状的。另外，也可以同时选用上述聚缩醛树脂中的两种或两种以上作为共混物。

在上述的本发明聚缩醛树脂中，优选聚缩醛共聚物，例如：共聚合0.1-30重量％的共聚物单体得到的聚缩醛共聚物，最好是共聚合0.5-5重量％的共聚物单体得到的聚缩醛共聚物。由此可同时保持各种特性如成形性、热稳定性、机械特性等。

对制备此类聚缩醛共聚物的单体成分没有特别的限制，普遍使用具有下列通式结构的化合物。(式中的R₁，R₂，R₃以及R₄代表氢原子或者是烷基，它们可以是相同的基团，也可以是不同的基团，一般为氢原子。R₅代表由亚甲基、氧亚甲基、氧亚甲基取代的亚甲基或氧亚甲基(这里p代表0-3的整数)或用式-(CH₂)_q-OCH₂-或-(O-CH₂-CH₂)_q-OCH₂-表示的二价基团(这里p代表1-4的整数)。

该共聚物单体可以为环氧乙烷，环氧氯丙烷，1，3-二氧戊环、二甘醇甲缩醛、1，4-丁二醇甲缩醛、1，3-二氧杂环己烷、环氧丙烷等。

在本发明中使用的(B)成分的玻璃类无机填充材料根据需要可以是纤维状(玻璃纤维)、粉状(粉碎(ミルド)纤维)、粒状(玻璃珠)、板状(玻璃薄片)的填充材料、中空状(玻璃气球)或者是这些物质的混合物。

这些玻璃类无机填充材料，可以使用没经过处理的，但最好选用钛酸酯类、或是硅烷类偶合剂进行过处理的无机填充材料。

钛酸酯类表面处理剂可以为钛—异丙氧基辛炔乙醇酸酯、四-正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛等。

硅烷类偶合剂可以为乙烯基烷氧基硅烷、环氧烷氧基硅烷、氨基烷氧基硅烷、巯基烷氧基硅烷、烯丙基烷氧基硅烷等。

乙烯基烷氧基硅烷可以为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等。

环氧烷氧基硅烷可以为γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。

氨基烷氧基硅烷可以列举为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等。

巯基烷氧基硅烷可以列举为γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等。

烯丙基烷氧基硅烷可以列举为γ-二烯丙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-烯丙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-烯丙基硫代丙基三甲氧基硅烷等。