[发明专利]用于纯化鏻盐的方法

说明书

发明领域

本发明涉及一种纯化具有5-40个碳原子的烃基的鏻盐，尤其是紫罗兰亚基乙基鏻盐如3，7，11-三甲基十二碳-2，4，6，10-四烯-1-基鏻盐的方法。

背景技术

为了制备类胡萝卜素，在许多情况下将鏻盐和醛在Wittig反应中进行反应。即，为了合成番茄红素，将在番茄中作为天然类胡萝卜素存在的红色颜料3，7，11-三甲基十二碳-2，4，6，10-四烯-1-基鏻盐例如与2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯二醛反应。β-紫罗兰亚基乙基鏻盐可相应转化成β-胡萝卜素，2-羟基-β-紫罗兰亚基乙基鏻盐可相应转化成玉米黄质等。

EP0382067描述了3，7，11-三甲基十二碳-2，4，6，10-四烯-1-基鏻盐的制备，其中将3，7，11-三甲基十二碳-1，4，6，10-四烯-3-醇与至少1当量的三芳基膦在惰性溶剂中在C₁-C₆-链烷酸或三氟化硼-醚合物的存在下反应。起始生成的鏻盐可转化成氯化物、溴化物、硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐或磺酸盐。

没有用于纯化鏻盐，尤其是用于去除过量使用的膦、或酸的简单方法。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种使得有可能简单有效地纯化粗鏻盐的方法。

我们已经发现，该目的通过使用固相而实现。与通过从一个液相向另一液相中萃取进行纯化的方法相比，使用固相的优点在于可以使用任何溶剂，无需确保形成两相。

在第一方面，本发明涉及一种用于纯化具有以下结构式的鏻盐的方法：

                   R-P^R′₃X^

其中R是具有5-40个碳原子的烃基，R’是C₁-C₄烷基或C₆-C₁₀芳基和X是1当量的阴离子，其中

a)使粗鏻盐的溶液经过盐形式的阳离子交换树脂床，

b)用至少一种极性质子或非质子溶剂和/或至少一种非极性溶剂、优选用至少一种极性质子和至少一种非极性溶剂以任何顺序洗涤该阳离子交换树脂，和

c)用电解质溶液，如果合适结合一种极性非质子溶剂，从阳离子交换树脂中洗脱该鏻盐。

在第二方面，本发明涉及一种纯化具有以下结构式的鏻盐的方法：

                 R-P^R′₃X^

其中R、R’和X具有以上给出的含义，其中

a)使粗鏻盐的溶液经过吸附剂树脂床，

b)用至少一种非极性溶剂和/或至少一种电解质溶液，优选用至少一种非极性溶剂和至少一种电解质溶液以任何顺序洗涤该吸附剂树脂，和

c)用极性质子或非质子溶剂从吸附剂树脂中洗脱该鏻盐。

具体实施方式

X是1当量的阴离子如卤化物，如氯化物或溴化物、硫酸盐、磷酸盐、磺酸盐如苯磺酸盐或甲苯磺酸盐、C₁-C₆烷醇酸盐，尤其是乙酸盐，或羟基三氟硼酸盐。

“C₆-C₁₀芳基”优选是苯基或甲苯基，尤其是苯基。

基团R该具有5-40个碳原子、优选10-20个碳原子、尤其是15个碳原子的线性、支链和/或环状烃基团。它可包含一个或两个杂原子，尤其是氧原子。如果基团R包含羟基，这可通过常规的羟基保护基团如以下作为R”提及的那些加以保护。本发明的方法特别适用于纯化通过Wittig反应用于合成类胡萝卜素的鏻盐，即其中R包含1-8个异戊二烯单元、优选2-4个异戊二烯单元、尤其是3个异戊二烯单元的那些鏻盐。

R的典型例子是以下具有结构式Ia-Ik的基团(其中R”是氢或羟基保护基团，如酰基，如乙酰基、丙酰基或苯甲酰基；烷基，如甲基、乙基或叔丁基；甲硅烷基，如叔丁基二甲基甲硅烷基；或烷氧基烷基，如2-甲氧基-2-丙基或四氢吡喃基)：