[发明专利]铜基高锡硼合金有效
| 申请号: | 02112102.8 | 申请日: | 2002-06-14 | 
| 公开(公告)号: | CN1394976A | 公开(公告)日: | 2003-02-05 | 
| 发明(设计)人: | 张明;楼号荣;孙凌 | 申请(专利权)人: | 宁波有色合金有限公司 | 
| 主分类号: | C22C9/02 | 分类号: | C22C9/02 | 
| 代理公司: | 宁波诚源专利事务所有限公司 | 代理人: | 张刚 | 
| 地址: | 315135*** | 国省代码: | 浙江;33 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 铜基高锡硼 合金 | ||
技术领域
本发明涉及一种铜基高锡硼合金(Cu-Sn-B)及其线材的制造工艺。
背景技术
现有的眼镜架及其它许多饰品的制作广泛应用镍白铜和锌白铜,尤其是锌白铜由于其具有银白色美丽的外观,及耐高温、高弹性、耐腐蚀等优良的物理化学性能,而广泛应用于制作医疗器械、装饰物和眼镜架。然而,上述的合金中含有镍元素,而镍元素对人体有致敏反应和致癌倾向,因而国外发达国家已经限制与人体接触的合金材料中镍的含量,因此迫切要求研制和开发新型材料替代含镍白铜。德国WIELAND公司为此开发了一种铜-锰-铁系列的锰白铜,但其批量生产困难,首先是合金中含锰量高,而锰元素在熔炼中极易氧化、造渣,需要在保护性气氛下(用于防止氧化的惰性气体)熔炼;其次是该合金塑性极差,无法生产出合格的线材,一般只能生产棒材,所以铜-锰-铁系列的锰白铜没有被广泛应用。因此,开发一种既具有镍白铜和锌白铜所具有的优良的物理化学性能,又符合环境保护和人体保护要求的替代材料具有显著的现实意义。
发明内容
本发明的目的是为了适应环境保护和人体健康的要求,提供一种不含有镍元素的高锡硼铜合金(Cu-Sn-B),该合金的机械性能、生产加工性能完全可以替代并超过镍白铜和锌白铜,是一种具有高强度、高弹性、耐腐蚀、焊接性能好、具仿金色外观的环保型优质材料。
本发明的另一目的是提供一种所述的高锡硼铜合金线材的生产工艺。
本发明为达到上述目的所提供的新型合金为:
该种铜基高锡硼合金,它包含有12~18%(wt)的锡(Sn),0.002~2%(wt)的硼(B),及铁(Fe)、铝(Al)、钛(Ti)、磷(P)、锌(Zn)五种元素中至少一种,所述五种元素的含量分别为:铁(Fe)为0~1.0%(wt)、铝(Al)为0~2.0%(wt)、钛(Ti)为0~0.002%(wt)、磷(P)为0~0.5%(wt)、锌(Zn)为0~2.0%(wt),合金中的余量成分为铜(Cu)和少量杂质;其中,所述合金中元素锡(Sn)的最佳含量为13~15%(wt),所述合金中元素硼(B)的最佳含量为0.1~1%(wt);另外,所述合金的金相组织为α相,或者为以α相为主另有少量δ相(δ相含量<6%),晶粒度为0.025~0.04mm。
所述的合金成分的选择原则与要求是:锡的成分范围既要求保证材料具有高强度又要保证其具有易加工性,并使合金具有美丽的颜色。硼的成分用于细化晶粒,可减少锡的枝晶偏析和反偏析,减少δ相。加入硼元素可在制品表面形成独有的抗侵蚀、抗氧化、均匀致密的金属-仿金保护薄膜,可提高合金的耐蚀性及强度,并使合金材料表面形成强化的仿金保护薄膜。
本发明采取的生产所述的铜基高锡硼合金线材的制造工艺过程为:a.配投料及熔炼——b.保温及水平连铸——c.均匀化梯度退火——d.酸洗——e.冷拉扒皮——f.中间退火——g.酸洗——h.冷拉扒皮——i.拉伸——j.消除内应力光亮退火;
其中,投料熔炼顺序为:铜+锡+(铜-铁),加热熔化后,再加(铜-硼)+铝+锌,出炉前加铜磷合金和铜钛合金细化晶粒,熔炼温度为1050~1300℃;其保温及水平连铸温度为950~1200℃;水平连铸中采用了反推工艺,铸造速度为0.5~2.0m/min,拉长(节距)为10~30mm,停1~2秒后反推1~2mm;铸造过程中采用反推工艺,目的是消除铸坯表面横向裂纹,最佳的水平连铸工艺可以使反偏析层控制为0.2~0.5mm;均匀化梯度退火温度为550~850℃,时间为3~10小时,在保护性气氛N2+(3~25%)H2中进行,在保护性气体中加入3~25%H2,可使产品表面光洁;中间退火温度为400~700℃,时间为1~5小时;消除内应力光亮退火(成品退火)温度为50~450℃,时间为40~120min。
所述的拉伸过程中的冷加工率为10~70%。
在所述的熔炼工艺中采用木炭覆盖,木炭层厚度为150~220mm,并在炉内加入有冰晶石(Na3AlF6),木炭的作用在于吸收熔体中的H2、O2气体,而冰晶石的加入,可使各种氧化物形成复盐,在连铸后易于除去。
水平连铸时采用石墨结晶器,可减少高锡硼铜合金拉铸时的拉伸阻力,加上反推工艺的应用,可保证铸坯具有较光洁的表面。
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