[发明专利]磷鎓盐、其制法及其用途以及作成该磷鎓盐的膦及其制法

说明书

发明领域

本发明涉及磷鎓盐、其制造方法及该磷鎓盐的用途，进而涉及作成该磷鎓盐的膦及其制造方法。

按照本发明提供的磷鎓盐，作为促进共轭化合物和活性氢化合物的调(节)聚(合)反应的催化剂的构成成分是有用的。因此，在上述的用途中，包括将本发明提供的磷鎓盐作为构成成分的调聚催化剂，还包括使用该调聚催化剂的脂肪族二烯基化合物的制造方法。通过调聚反应得到的2，7-辛二烯-1-醇、1，7-辛二烯-3-醇、1-乙酸基-2，7-辛二烯、1-氨基-2，7-辛二烯等的脂肪族二烯基化合物，可以用作各种高分子化合物、医药、农药等的原料。

背景技术

在特公昭54-6270号公报(USP4,142,060及GB1553002)中公开了在由水溶性膦和钯化合物组成的催化剂存在下进行的二烯的调聚方法。作为上述的水溶性膦已知有，(磺基苯基)二苯基膦、二(磺基苯基)苯基膦或三(磺基苯基)膦的季铵盐，其中，实际上含有磷(3价)60％的三(3-磺基苯基)膦的四乙基铵盐用于丁二烯的调聚反应。这样的三(3-磺基苯基)膦的四乙基铵盐中含有作为杂质的磷(5价)。按照本发明者的见解认为，在将作为杂质富含磷(5价)的膦作为调聚催化剂的构成成分时，在反应系统中蓄积杂质，对反应基质的溶解度变化等、反应有坏的影响。

在“应用催化剂A：通论(Applied Catalysis A：General)”，131(1995)167-178中，利用二苯基膦基苯-3-单磺酸的二甲基十二烷基胺盐(水不溶性)的表面活性剂作用，用于丁二烯的调聚反应。可是，其反应速度低。

在特开昭63-88150号公报(USP4,716,250及EP0254937B1)中公开了作为加氢甲酰化催化剂的配位体的二苯基膦基苯-3-磺酸的三辛基铵盐、二甲基辛基铵盐、二甲基十二烷铵盐等的高级胺盐。另外，在特开平8-176168号公报(USP 5,663,426及EP0704450B1)中公开了作为加氢甲酰化反应等的形成C-C键形成反应的水溶性催化剂系的构成要素的磺化膦，具体地，在发烟硫酸、硼酸、浓硫酸的混合液中将膦磺化，用三异辛基胺的甲苯溶液处理后，将磺化膦的三异辛基胺盐导入有机相中，接着，使用氢氧化钠溶液萃取该有机相，得到磺化膦的钠盐。这些加氢甲酰化催化剂的配位体或合成中间体的高级胺盐不溶于水，因此，得不到工业上有利的调聚催化剂。

一般，在由膦和过渡金属组成的催化剂中，只要膦量大，催化剂的稳定性就好，但不能充分显示催化剂活性，另外，若膦量小，催化剂的稳定性不充分，不能持续地显示催化剂活性。由于催化剂活性和稳定性的相反性，使用将膦作为构成成分的催化剂时，不能工业上有利地制造脂肪族二烯基化合物。

作为上述的改良技术，在特开昭64-85988号公报(特许第2635519号公报、USP4,927,960、USP4,992,609、USP5,100,854及EP0296550B1)中公开了使用由磷鎓盐和钯化合物组成的催化剂进行调聚反应的方法。例如，共轭脂肪族二烯基化合物和水的调聚反应是在环丁砜和水的混合溶剂存在下在二氧化碳的加压下使用由含有用式-SO₃M或-COOM(式中，M表示锂、钠、钾等的碱金属原子。)表示的基的水溶性的磷鎓盐和钯化合物组成的催化剂而进行的。

本发明者们发现使用由二苯基膦基苯-3-单磺酸的碱金属衍生的磷鎓盐和钯化合物组成的调聚催化剂，长期连续进行丁二烯和水的二聚化反应时，往往在反应系统中析出沉淀物，可认为这样的沉淀物的析出会堵塞配管或使反应器的传热效率降低。

本发明者们研究发生沉淀物的原因发现，在长期连续进行丁二烯和水的二聚化反应时，在反应液中作为磷鎓盐的成分含有的碱金属离子的浓度预想不到地高，这样的碱金属离子与作为反应促进剂的碳酸氢根离子或碳酸根离子反应成为碱金属碳酸氢盐和/或碱金属碳酸盐，这样的碱金属盐作为沉淀析出。本来，在丁二烯和水的二聚化反应的条件下碱金属碳酸氢盐及碱金属碳酸盐保持溶解状态的，所以上述现象是极其意外的。

发明的内容

本发明的目的在于提供在工业规模下使共轭二烯化合物和活性氢化合物的调聚反应长时间连续进行时，在反应系统中完全不析出沉淀的调聚催化剂的构成成分的磷鎓盐及其制造方法。

本发明的另一个目的在于提供将上述磷鎓盐作为构成成分的调聚催化剂。

本发明的又一个目的在于提供使用上述调聚催化剂制造由共轭二烯化合物和活性氢化合物组成的脂肪族二烯基化合物的方法。