[发明专利]从腈制备伯胺和仲胺的方法

说明书

本发明涉及从腈通过钯催化剂制备伯胺和仲胺混合物的方法。

从腈通过特定的钯催化剂制备胺的方法是公知的。

DE-A-3935641描述了从3-(二甲基氨基)丙腈(DMAPN)制备胺的方法。形成的产品是双(3-(二甲基氨基)丙基)胺(双-DMAPA)和三(3-(二甲基氨基)丙基)胺(三-DMAPA)。该反应是通过氧化铝上的钯作为催化剂进行的。双-DMAPA的产率不超过32％。

EP-A-0869113涉及从腈和仲胺制备叔胺的方法。此处，仲胺通过在氧化锌载体上含有0.9％的Pd和0.1％Pt的催化剂、在氢的存在下进行反应。

WO 99/32429涉及从腈和伯胺制备仲胺的方法。该反应通过在氧化锌上含有0.9％Pd和0.1％Pt的上述催化剂、在氢等的存在下进。

本发明一个目的是提供在催化剂存在下通过腈与氢反应制备伯胺和仲胺的混合物的方法。

特别是，制备伯胺和对称的仲胺的混合物。

我们已发现该目的通过这样的制备方法达到：在载体上含有基于催化剂总重量为0.1～10％(重量)Pd的含Pd催化剂存在下，在50～250℃温度和5～350bar压力下，通过通式(III)的腈

                     X-CN                    (III)与氢反应，制备通式(I)的伯胺

                     X-CH₂-NH₂              (I)和通式(II)的仲胺的混合物。

                     (X-CH_2-)₂NH          (II)其中X是未取代或被C_1-20-烷基、C_3-8-环烷基、C_4-20-烷基环烷基、C_4-20-环烷基烷基、C_2-20-烷氧基烷基、C_6-14-芳基、C_7-20-烷芳基、C_7-20-芳烷基、C_1-20-烷氧基、羟基、C_1-20-羟烷基、氨基、C_1-20-烷氨基、C_2-20-二烷氨基、C_2-12-链烯基氨基、C_3-8-环烷氨基、芳氨基、二芳氨基、芳基-C_1-8-烷氨基、卤素、巯基、C_2-20-链烯氧基、C_3-8-环烷氧基、芳氧基和/或C_2-8-烷氧基羰基取代的C_1-20-烷基、C_2-20-链烯基或C_3-8-环烷基。

该催化剂优选还含有0.1～10％(重量)选自元素周期表的IB族和VIII族、铈和镧的至少一种附加金属。

根据本发明，发现使用以上定义的催化剂将腈与氢反应制备伯胺和仲胺的混合物能提高催化剂的使用寿命或长期稳定性。

本发明使用的催化剂含有基于催化剂总重量为0.1～10％(重量)，优选0.1～5％(重量)，尤其优选0.2～1％(重量)的钯。

此外，该催化剂还可以含有基于催化剂总重量为0.1～10％(重量)，优选0.1～5％(重量)，尤其优选0.2～1％(重量)的选自元素周期表的IB族和VIII族、铈和镧的至少一种附加金属。可以使用其他一种金属或其他许多金属的混合物。优先选择铜、铂和它们的混合物，尤其优选铂。尤其优先选择含有基于催化剂总重量为0.2～1％(重量)钯和0.2～1％(重量)铂，特别是0.3～0.5％(重量)钯和0.3～0.5％(重量)铂的催化剂。

尤其优先选择在载体ZrO₂上含有基于催化剂总重量为约0.4％(重量)钯和约0.4％(重量)铂的催化剂。

该催化剂优选含有Pd和Pt作为仅有的活性成分。该催化剂尤其优选由载体上的Pd和Pt构成。此处Pd和Pt优选以近似等重量或精确等重量的量存在。