[发明专利]填充剂及含该填充剂的牙科用复合材料

说明书

技术领域

本发明涉及填充剂(下面有时称作填料)以及含该填充剂的牙科用复合材料。本发明的牙科用复合材料可用于牙科用填充用复合树脂、承座建造用复合树脂、牙冠用复合树脂、义牙床用树脂、牙科用粘合性树脂胶粘剂、牙科用裂缝密封胶、牙科用消散或涂覆剂、牙科用粘接剂、牙质粘合用引物、牙科用修剪剂、牙根填充材料等。

背景技术

在治疗牙齿的龋蚀和缺损时，多数采用由树脂和无机填充剂构成的牙科用复合材料(下面有时称复合材料)来代替以往的金属材料。这种复合材料的机械强度、审美性、耐久性等优良，可用作目的部位的形态复元以及把牙科用材料粘合到牙齿上的粘合剂。

近年来，在这些复合材料中附加离子放出功能，特别是释放氟离子的功能的材料已在临床使用。这些材料通过对修复后的牙供给氟离子，使作为牙的主要构成成分的羟基磷灰石转变成耐酸性更高的氟磷灰石，提高牙齿的抗龋蚀性，或具有促进唾液及组织液中的矿物质成分的石灰化等功能。因此，为了预防龋牙的发生和再发生的增加了在临床上使用的机会。

在这些复合材料中，已知作为氟离子释放源而起作用的填料，此前使用的是氟铝硅酸盐玻璃那样的含氟玻璃，以及含氟的有机高分子化合物(参看特开平5-85915号公报)、将金属氟化物溶液的溶剂升华得到的微粒子(参看特开平2-258602号公报)等。最近，有人提出表面具有聚硅氧烷被覆层的金属氟化物(参看特开平10-36116号公报)。在该文献中，揭示了含该金属氟化物的材料具有优良的机械强度和氟离子释放量。人们认为这种技术基本上是采用硅烷偶合剂把金属氟化物粒子表面进行表面处理的技术范围内。

把含有作为填料的氟化钠和氟铝硅酸盐玻璃的复合材料填充至牙齿的缺损部位后进行研磨加工的场合，在口腔内露出的这些粒子与水分接触时，氟离子有效的释放至口腔内，同时，填料本身缓慢溶解，从复合材料表面脱落，或在填料内部产生空隙，复合材料的审美性和机械强度降低。以最高频率使用的氟铝硅酸盐玻璃当所曝露的水的酸性度变高时，易于溶解，即使是在口腔内引起的pH变动的范围内(pH5～7)也发生溶解。

另一方面，含氟的高分子化合物，不会使上述复合材料的表面性状恶化及机械强度下降，然而，由于该高分子化合物本身的透明性低，所以使复合材料的审美性降低。另外，因为氟离子从复合材料的释放速度缓慢，所以早期难以出现临床效果。

在采用氟离子释放源作为复合材料的填料的场合，为了确保复合材料的审美性，复合材料的适度的透明性是重要的。为了确保复合材料的透明性，降低用于填料的、例如氟铝硅酸盐玻璃、含钡的玻璃、含锶玻璃、含镧玻璃等X线不透过性玻璃与构成复合材料的树脂的可见光线的折射率差是有效的。于是，作为氟离子释放源而经常使用的氟化钠，与上述填料和高分子合物相比，由于光折射率显著地低，所以当大量添加时，造成复合材料的透明度下降，使复合材料的审美性恶化。

上述特开平10-36116号公报中揭示的采用在表面上具有聚硅氧烷被覆层的金属氟化物的技术中，由于所用的金属氟化物的粉末粒径大，所以，在口腔内起因于金属氟化物粒子的溶解而产生的空隙(穴)加大，或使含它的复合材料的透明性降低，这是个缺点。

本发明的课题在于，提供一种具有高的耐水·耐酸性，并且具有氟离子等离子的高释放功能，而且可以长期保持高的审美性的填充剂，以及含该填充剂、耐水·耐酸性、离子释放性及审美性优异的牙科用复合材料。

发明的公开

本发明人为了得到满足上述课题的填充剂以及含有该填充剂的牙科用复合材料而进行锐意探讨的结果发现，在由至少1种金属氧化物和至少1种水溶性金属盐的混合物所构成的填充剂中，通过使两成分的相互相独立，并且，使该水溶性金属盐的相为具有特定的平均粒径的该水溶性金属盐的结晶，以及把该填充剂配合到牙科用复合材料中，可完成上述课题，进而完成本发明。

即，本发明的要点涉及：

(1)一种填充剂，其特征是，含有至少1种金属氧化物和至少1种水溶性金属盐，在该金属氧化物和该水溶性金属盐形成互相独立的相的填充剂中，该水溶性金属盐的相是由平均粒径0.001μm～0.3μm的该水溶性金属盐的结晶构成的；

(2)一种制造方法，是上述(1)中记载的填充剂的制造方法，其特征是，把金属氧化物和/或可以水解的有机金属化合物的水解物及水溶性金属盐的水溶液混合后，将得到的混合物进行干燥；以及

(3)一种牙科用复合材料，其特征是，含有上述(1)记载的填充剂(a)、聚合性单体(b)及聚合引发剂(c)而构成。

附图的简单说明