[发明专利]分离二酰亚胺化合物的方法

说明书

                        技术领域

本发明涉及一种从反应混合物中分离出反应产物和二酰亚胺化合物的方法，该反应混合物是在特定的二酰亚胺化合物存在下通过使底物发生反应而得到的，分离二酰亚胺化合物与金属催化剂的方法，以及再生二酰亚胺化合物的方法，该二酰亚胺化合物已在反应中使用而失活。

                        背景技术

通过使用二酰亚胺化合物，如N-羟基苯邻二甲酰亚胺和N-乙酰氧基苯邻二甲酰亚胺，许多反应(如用分子氧的氧化、羧化、硝化、磺化、酰化、自由基偶合反应)均可以在温和的条件下顺利地进行。

例如，日本专利申请公开38909/1996(JP-A-8-38909)和日本专利申请公开327626/1997(JP-A-9-327626)公开了一种在二酰亚胺化合物如N-羟基苯邻二甲酰亚胺以及需要时的助催化剂的存在下，用分子氧将底物氧化生成底物所对应的醇、醛、酮及羧酸的方法。

而且，日本专利申请公开278675/1997(JP-A-9-278675)公开了一种用二酰亚胺化合物氧化共轭化合物的方法。日本专利申请公开316610/1998(JP-A-10-316610)公开了一种在二酰亚胺化合物存在下将醚氧化生成酯、酸酐、内酯等的方法。WO99/50204公开了一种在二酰亚胺化合物和辅助氧化剂存在下，用分子氧将具有非芳香的乙烯键的化合物氧化生成相应的环氧化合物的方法，以及在二酰亚胺化合物和辅助氧化剂存在下，用分子氧将酮氧化生成相应的酯或内酯的方法。

此外，日本专利申请公开239730/1999(JP-A-11-239730)公开了一种在二酰亚胺化合物存在下，使底物与氮氧化物反应以得到相应的硝基化合物的方法，以及在二酰亚胺化合物存在下，使底物与一氧化碳和氧气反应以生成相应的羧酸的方法。WO99/41219披露，通过在二酰亚胺化合物存在下使底物与氧气和邻二羰基化合物(如联乙酰)反应，酰化反应在温和的条件下进行。而且，日本化学会春季年会的演讲草稿(Lecture Draft of Spring AnnualMeeting of Chemical Society of Japan(1999))报道，α，β-不饱和酯和醇在作为催化剂的N-羟基苯邻二甲酰亚胺存在下与氧气反应时，发生自由基偶联反应，进而生成高产率的α-羟基-γ-丁内酯。此外，文献还报道，烃如金刚烷与氧气和二氧化硫用N-羟基苯邻二甲酰亚胺作为催化剂反应生成相应的磺酸。

如上所述，二酰亚胺化合物已用作很多有机合成反应的催化剂。将二酰亚胺化合物用于不同反应之后，就提出分离反应产物和二酰亚胺化合物的方法。例如，日本专利申请公开114702/1998(JP-A-10-114702)公开了一种从反应混合物中分离反应产物和二酰亚胺化合物的方法，所述的反应混合物是通过氧化催化剂(二酰亚胺化合物)存在下氧化底物而得到的。在该方法中，用含水溶剂和可与含水溶剂分离的非水溶性溶剂，分别将氧化反应的产物和二酰亚胺化合物分布在含水溶剂相和非水溶性溶剂相中。因此，该方法适用于分离水溶性的反应产物与非水溶性的催化剂，但是难于分离低极性或非水溶性的反应产物与非水溶性的催化剂。而且，在该方法中，有时也难于从水相中分离出水溶性的产物，这取决于氧化反应产物的种类。具体地，如果反应是在加速反应的金属催化剂共存下进行的，则难于有效地分离氧化催化剂和金属催化剂，也难于有效地分离反应产物。因此，难于分离、回收和再利用金属催化剂。

而且，当用二酰亚胺化合物作为很多反应的催化剂时，该二酰亚胺化合物随着反应的进行而变成相应的N-非取代的二酰亚胺化合物或N-取代的羟基二酰亚胺化合物，其中底物与邻近氮原子的氧原子相连(如N-烷氧基二酰亚胺化合物)极大地破坏了催化活性。这种已经失活的催化剂(下文中有时称作失活催化剂)常常污染反应产物的物品，因此破坏该物品的质量。

此外，如果不进行特殊的处理就将失活的催化剂循环至反应体系，则不能取得所需要的结果。因此，作为已经失活的催化剂的再生方法，日本专利申请公开188265/1999(JP-A-11-188265)公开了一种用羟胺或酸处理失活的二酰亚胺化合物的方法。然而，该方法还是不能提供令人满意的再生产率。

因此，本发明的一个目的是提供一种从反应混合物中有效地分离出反应产物和二酰亚胺化合物的方法。

本发明的另一个目的是提供一种方便地获得高纯度的反应产物的方法。