[发明专利]以硫化弹性体和含氟聚合物为主要成分的管

说明书

技术领域

本发明涉及以硫化弹性体和含氟聚合物为主要成分的管，更特别地涉及具有含氟聚合物内层和硫化弹性体外层的管。这些管例如在汽车中是有用的，用于将油箱的汽油送到注油系统，用于空调回路，冷却液和输送燃料电池的电池液。

背景技术

在专利EP 683725中描述过相继地由PVDF(聚偏氟乙烯)内层、共挤塑粘合剂和硫化弹性体外层组成的管。它们的优点是具有良好的耐腐蚀性化学液体，是许多流体的阻挡层，特别是汽油和在空调回路中使用的流体。但是，它们在低的温度下可能是很脆的。人们知道，改善PVDF的冲击强度，但又不利于其耐化学性以及阻挡层的性质。

现在发现了，在构成管内层的含氟聚合物中加入聚(苯乙烯)-聚(丁二烯)-聚(甲基丙烯酸甲酯)三嵌段共聚物时，该管有含氟聚合物内层和硫化弹性体外层，这样得到的管其内层保持了含氟聚合物的耐化学性，并且这种管具有非常好的冲击强度。

此外，PVDF层导电有时也是很必要的。溶剂在管PVDF内层上摩擦可能产生静电荷，电荷积累可能导致能引起溶剂燃烧的放电(火花)，其结果是灾难性的(爆炸)。因此，使这些部件变成导电也是必要的。

人们知道，在树脂或聚合物材料中加入导体材料和/或半导体材料，例如炭黑、钢纤维、碳纤维、带金、银或镍的金属化微粒(纤维、板、球)，可以降低它们的表面电阻率。在这些材料中，因为经济的原因与易于加工性，更特别地使用炭黑。除了它们特别的导电性质外，炭黑还表现例如像滑石、白垩、高岭土一样的填料。因此，本技术领域的技术人员知道，填料比率增加时，聚合物/填料混合物的粘度也增加。同样地，填料比率增加时，填充的聚合物弯曲模量增加，其冲击强度降低。这些已知的可预见现象在由H.S.Katz和J.V.Mileswski编辑的《塑料的填料和增强手册》(Handbook of Fillers andReinforcements for Plastics)-Van Nostrand Reinhold Company-ISBN 0-442-25372-9中解释过，具体参见第2章，第II节“一般填料”和第16章，第VI节“特别的炭黑”。关于炭黑的电性质，AKZONOBEL学会的“Ketjenblack EC-BLACK94/01”技术通报指出，达到炭黑临界比率(称之渗漏阈值)时，配方的电阻率非常剧烈地下降。炭黑比率再增加时，电阻率快速降低，直到达到稳定的水平(平台区域)。对于一定的树脂，因此，可取的是在平台区域操作，在该区域定量误差对化合物电阻率只是很小的影响。

PVDF具有多轴冲击脆性。添加一种能使其PVDF变成导电的试剂，如炭黑，可使它变得更脆。各种不同的改善冲击强度性能的方式往往建议加入柔软的弹性体相，其弹性体相在PVDF基体中可能具有《核-壳》类型的形态。这样结合的主要缺陷是耐化学性严重降低。

现在发现，在构成管内层的含氟聚合物中加入聚(苯乙烯)-聚(丁二烯)-聚(甲基丙烯酸甲酯)三嵌段共聚物和导电产品时，该管有含氟聚合物内层和硫化弹性体外层，制成的管具有抗静电内层，这层还保持含氟聚合物的耐化学性，并且这种管还具有非常好的冲击强度。

发明内容

本发明涉及一种管，沿其径向方向从里到外有：

1)所述的内层，它与循环的流体接触，所述的内层包括①含氟聚合物，②任选地导电产品以及③三嵌段ABC共聚物，三嵌段A、B和C彼此按照这种顺序连接，每个嵌段是用两种或多种单体得到的均聚物或共聚物，通过共价键或中间分子将嵌段A与嵌段B连接，嵌段B与嵌段C连接，该中间分子通过共价键与这些嵌段中一个嵌段连接，而通过另外的共价键与另一个嵌段连接，如：

-嵌段A与含氟聚合物是相容的，

-嵌段B与含氟聚合物是不相容的，与嵌段A也是不相容的，

-嵌段C与含氟聚合物、嵌段A和嵌段B是不相容的，

2)任选地一层粘合剂层，

3)一层硫化弹性体层。

根据本发明第二种方式，内层自身是由两层构成的，一层含有导电产品，另外一层不含有导电产品。有利地，与循环流体接触的这层含有导电产品。

根据本发明第三种方式，把含氟聚合物层放在内层与粘合剂层之间，或内层与硫化弹性体之间，如果没有粘合剂的话。

本发明第二和第三种方式可以同时存在于同一管中。

本发明的管具有许多优点：

·它们耐冷(-40℃)冲击，

·它们可以为抗静电的，

·它们具有非常良好的耐化学品性，因此可以输送腐蚀性流体，