[发明专利]以聚酰胺/聚烯烃为基础的多层复合材料

说明书

                     技术领域

本发明的主题是多层复合材料，在其中聚酰胺层和聚烯烃层借助于一种特殊的粘合剂相互结合。

                     背景技术

含聚酰胺层和聚烯烃层的多层复合材料本身是已知的。在DE-A37 15 251中描述了用于输导醇介质的两层管，它是由聚酰胺层和聚烯烃层组成的。为使两层之间达到完全粘着，聚烯烃含有从马来酸衍生的基团。

在DE-C 40 00 434中描述一种多层冷液体管道，它在一实施方案中由聚酰胺-外层和聚烯烃-内层和中间粘合层构成，该聚烯烃带有官能团。

这种复合材料按其制造方法具有牢固的层间粘着。但它表明，在长时间与含水的液体或含醇的动力燃料接触后，特别是在热的情况官能化的聚烯烃和聚酰胺之间的层间粘结会明显变弱并最终降低到在实际上无法接受的值，其原因考虑是醇解-或水解反应造成的。

另一种在US 3 561 493中设想的方案是：在其中推荐聚酰胺和聚烯烃混合物作为聚酰胺-和聚烯烃层之间的粘结剂。但后加工表明，要看在混合物中的那一种聚合物形成粘着相，总是只得到一种对聚酰胺层或对聚乙烯层的粘着，不是同时对二者都粘着。

最后在未公开的EP-A-1 065 048中描述一种带有粘结剂的多层复合材料，该粘结剂含有聚胺-聚酰胺共聚物。聚烯烃层或在粘结剂中存在的聚烯烃在该专利中没有公开。

                     发明内容

本发明的任务是，制造一种具有用粘结剂粘合的聚酰胺层和聚烯烃层的多层复合材料，其中粘结剂不是单独由官能化的聚烯烃组成的。此外本发明的任务是，制造一种相应的多层复合材料，其层间的粘合甚至在热的情况下与含醇的或含水的介质长时间接触也能基本维持不变。

此任务通过多层复合材料予以完成，该多层复合材料含有下面直接相互粘合的层：

I.由聚酰胺-模塑组合物形成的I层；

II.由粘结剂形成的II层，该粘结剂由至少50重量％，优选至少70重量％和特别优选至少90重量％的由以下组分形成的混合物组成：

a)30至70体积份数的聚合物，它选自以下组分：

—聚酰胺和

—支化的聚胺-聚酰胺-共聚物，它是用以下的单体制备的：

  α)以聚胺-聚酰胺-共聚物为基础，0.1至25重量％，优选0.5至20重量％和特别优选1至16重量％的含有至少3个，优选含有至少4个，特别优选含有至少8个和非常特别优选含有至少11个氮原子和数均分子量优选至少为146g/mol，特别优选至少为500g/mol和非常特别优选至少为800g/mol的聚胺以及

  β)形成聚酰胺的单体，选自内酰胺，ω-氨基羧酸和/或二胺和二羧酸等摩尔量的结合物。

b)0.1至70体积份数的含官能团的烯烃聚合物，

c)69.9至0体积份数的未官能化的聚烯烃，

a)，b)和c)体积份数的总和等于1 00；

III.由聚烯烃-模塑组合物形成的III层。

作为I层或粘结剂的聚酰胺，这里首先考虑的是脂肪族的均缩聚物和共缩聚物，例如PA 46，PA 66，PA 68，PA 612，PA 88，PA 810，PA 1010，PA 1012，PA 1212，PA 6，PA 7，PA 8，PA 9，PA 10，PA 11和PA 12。(聚酰胺的标记相应于国际标准，这里第一个编号表示原料二胺的C-原子数和后一个编号表示二羧酸的C-原子数。如果只有一个数，表明是以α，ω-氨基羧酸或从它衍生的内酰胺为原料；此外可参阅H.Domininghaus，塑料及其性能(Die Kunststoffe und ihreEigenschaften)，第272页以下，VDI-出版社，1976)。

假如应用共聚酰胺，那么它们可含例如己二酸，癸二酸，辛二酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，2，6-萘二酸等作为共聚羧酸以及双(4-氨基环己基)甲烷，三甲基六亚甲基二胺，六亚甲基二胺或类似的作为共聚二胺。内酰胺如己内酰胺或月桂内酰胺以及氨基羧酸如ω-氨基十一烷酸同样可作为共聚组分构入分子链中。

这种聚酰胺的制备是已知的(例如D.B.Jacobs，J.Zimmermann，Polymerization Processes，S.424-467，Interscience Publishers，NewYork，1977；DE-AS 21 52 194)。