[发明专利]氯代异氰尿酸类化合物生产废水处理方法

说明书

以氰尿酸为基本原料生产氯代异氰尿酸类化合物如三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钾的生产过程中，排放大量的工艺废水。

该废水含溶解的氯代异氰尿酸类化合物、碱金属氯化物，游离氯以及其他含氯化合物等，现有的对该废水的处理技术是将该废水进行生化处理，使其中的氯代异氰尿酸类化合物分解成为NH₃、CO₂等小分子物质，然后将废水外排。用这样的方法处理，在废水中的氯代异氰尿酸类化合物就不可能被回收利用，而在废水中溶解的碱金属化合物如氯化钠，因为浓度较低，用常规的蒸发浓缩工艺回收，经济上也是不合理的。因此可以考虑将这种含氯化钠的废水直接利用。例如，生产氯代异氰尿酸类化合物的企业大都是生产氢氧化钠和氯气的企业，这两种物质也正是生产氯代异氰尿酸类化合物的主要原料。而烧碱和氯气就是以氯化钠为原料所生产的。因此，含氯化钠的废水就可以直接作为原料使用，而不需要浓缩处理。但是，由于制造工艺的规定，用于生产氢氧化钠和氯气的盐水中所含的含氮化合物(以氨基氮计)不允许超过一个极低的浓度(如2mg/L)。而在氯代异氰尿酸类化合物工艺废水中，所含的氰尿酸及其盐就正是这样一类含氮化合物，因此，如要实现将生产氯代异氰尿酸类化合物的含NaCl废水回收用于生产氢氧化钠和氯气的电解过程，必须去除其中的含氮化合物(氰尿酸及盐类)。

本发明提出的，就是一种可以有效地去除氯代异氰尿酸生产废水中含氮化合物的方法。

图1是氯代异氰尿酸类化合物生产废水处理工艺流程图。

工艺流程叙述如下：

从氯代异氰尿酸类化合物的生产装置中排放的工艺废水首先用HCl溶液处理，使其中氯代异氰尿酸类化合物分解成为氰尿酸，再将这种废水通过填充大孔吸附树脂的吸附柱，所使用的吸附树脂对于氰尿酸具有选择吸附作用，使废水中的氰尿酸几乎可以全部吸附在树脂上，从吸附树脂中流出的废水就成为不含氰尿酸的废水。吸附了氰尿酸的树脂可使用NaOH、KOH稀溶液反洗再生，洗脱液中含有氰尿酸盐，可回收用于生产氯代异氰尿酸类化合物。为了进一步去除废水中所含的其他含氮化合物如有机铵盐等，还必须用氯气加NaOH或直接用次氯酸钠处理废水，使有机铵盐等含氮化合物氧化分解成为游离氨。最后，再用空气吹除废水中的游离氨。这样，就得到不含任何含氮化合物的废水，也就是纯净的稀盐水，这样的稀盐水可以用在氯碱生产厂中作为化盐水。以生产三氯异氰尿酸为例，每生产一吨三氯异氰尿酸可从废水中回收含NaCl约8～9％的稀盐水10～12吨，折NaCl约1吨(以100％计)。此外，还节约了10～12吨生产用水，使工艺用水回收率达90％以上，废水排放量减少80％以上。具有良好的经济效益和环保效益。

本发明所提出的处理方法可通过如下实例加以叙述：

取1000ml生产三氯异氰尿酸时排放的废水，其中含溶解的NaCl 80～100g，三氯异氰尿酸3～5g，微量含氨有机物如氨胺，溶液的pH为3.5。向该废水加入10～25ml 30％的HCl溶液，搅拌均匀后静置，再通过填充50～100ml大孔吸附树脂的树脂柱。所使用的吸附树脂为采用聚丙烯酰胺类或聚乙烯吡啶类化合物与其他交联剂共聚的极性或强极性吸附树脂，废水通过树脂柱的速度为50～150ml/min。从树脂柱排出的废水收集后加入有效氯8～12％的次氯酸钠20～50ml，在搅拌状态下反应5～20min后，通入空气鼓泡10～20min，经处理后的废水含NaCl浓度7～9％，合氨氮化合物(以NH₃-N计)≤2mg/L。

吸附饱和的树脂柱用浓度3～6％的NaOH溶液150～250ml反洗再生。脱洗液中含氰尿酸钠盐7～11g。