[发明专利]用于中药提砷离子筛的制备方法

说明书

                  技术领域

本发明涉及一种用于中药提砷离子筛的制备方法，属于提取重金属元素的离子筛制备技术，这种提砷离子筛特别适用于中药的水相、醇相环境。

                 背景技术

传统的医学理论证实，微量元素与中药药效作用密不可分，但是，其中含有的Pb、Cd、Hg、As、Sb等是目前公认的对人体有害的微量元素。各个国家对Hg、As等重金属的含量及种类有严格限制。降低它们在中药中的含量，主要环节是抓住中药的制备过程。有报道提出采用组合大孔吸附树脂或中性氧化铝为吸附剂，对Hg、As等重金属离子的去除有一定效果，但由于材料为广谱性吸附材料，在去除了有害重金属离子的同时，破坏了中药中微量元素平衡，从目前的研究水平来看，中药中微量元素及其平衡态对药效的作用尚不清楚，广谱性地去除中药中药中微量元素有可能导致药效的改变，并且该工作仅为实验研究阶段，并未有实际工程应用例子。

                  明内容

本发明的目的在于提供一种用于吸附中药中砷的提砷离子筛制备技术。以此方法制备的提砷离子筛特别适用于中药提取过程的水相或醇相环境，耐温，吸附容量大，且易于再生，重复使用效果好。

为达到上述目的，本发明是通过下述技术方案加以实现的。以0.5～2mol/L的焦磷酸钾或焦磷酸钠溶液，与0.5～2mol/L的钼酸钾或钼酸钠溶液，按元素摩尔比PP∶Mo＝(1～20)∶1的比例充分混合组分溶液1，然后与溶液2反应。过程中用酸调节反应液pH值至2～5之间；按元素摩尔比Zr∶Mo＝(1～10)∶1的比例缓慢滴加0.1～1.0mol/L的氧氯化锆溶液，同时充分搅拌，保持沉降液pH值为1～4。经过1～3天陈化及包括过滤等后处理得到焦磷钼酸锆，再经300℃-900℃煅烧，用氯化氨溶液浸出砷离子后，于30～80℃下烘干，再倾入0.5～2mol/L酸中炸裂，酸化1～3天，再用蒸馏水水洗至中性，得到焦磷钼酸锆提砷离子筛。其特征在于：溶液2为以0.005～0.1g/L的生物大分子有机物溶液与浓度为0.05～1mol/L硝酸砷溶液组成。

上述过程的生物大分子是甲壳素、丝芯蛋白、纤维素中的一种，或多种。

本发明的应用效果如下：在温度为100度的水相或醇相中，合成的焦磷钼酸锆几乎不溶解，且对砷离子的交换容量仍可维持在0.8～3mmol/g左右，砷离子选择系数也可高达1100-1500mL/g；提砷离子筛能保持70～98％的砷离子交换容量；将提砷离子筛装柱，使中药液以0.5～0.8mL/s的速度通过交换柱，药液中75～90％的砷被截流，交换到提砷离子筛上；交换达饱和后的提砷离子筛洗脱后可循环使用；反复使用3～5次的提砷离子筛，仍可保持较好的分离效果。

本发明的实施例：

实施例1：

1.将1.5mol/L的焦磷酸钾溶液200mL，与1.5mol/L的钼酸钠溶液20mL，充分混合，此为组分溶液1；0.1g/L的甲壳素100mL与0.5mol/L的硝酸砷溶液5mL混合，此为组分2溶液，将组分1、2溶液混合并用硝酸调节反应液pH值至4，用分液漏斗缓慢滴加1.0mol/L的氧氯化锆溶液50mL，同时用电磁搅拌器充分搅拌至沉淀不再生成；用稀硝酸或稀氢氧化钠溶液调节沉降液pH值为3，陈化1天后抽滤至滤出液pH值大于5。沉淀在烘箱中于70℃下烘干，再倾入2mol/L硝酸中炸裂，酸化2天，用蒸馏水水洗至中性，于烘箱中70℃干燥后得10g左右的焦磷钼酸锆固体。

2.将马福炉加温到如T＝450℃，将通过过程1制备的基体焦磷钼酸锆放如炉中，在炉中停留时间30min，取出并冷却至室温，用0.5mol/LNH₄NO₃+0.5mol/LHNO₃混合溶液浸泡，室温下间歇振荡2天，基体上的砷离子被抽出78％，滤出固体，水洗至中性后，70℃下干燥即得提砷离子筛4g左右。

3.取40～80目的提砷离子筛，装入径高比为1∶10的交换柱中。将两个装载量分别为5.2g和5.5g的交换柱串联，使温度为100度的中药提取液以0.5mL/s的流速顺次通过交换柱，中药提取液中的钠、钾、等大多数元素均不被提砷离子筛所截流，而砷的截留率达86％，即中药液中86％的砷被分离出来，交换到提砷离子筛上。

实施例2：