[发明专利]燃料软管的制法及其使用的紫外线交联组合物

说明书

技术领域

本发明涉及燃料软管的制造方法及其所用的紫外线交联的组合物，更详细地说，是关于汽车用燃料软管的制造方法及其所用的紫外线交联组合物。

背景技术

通常，汽车用燃料软管大致分为以橡胶层为基础的橡胶软管，和以树脂层为基础的树脂软管，但是从轻量化优越上考虑，树脂软管的使用量有增加的倾向。而且，为了耐石块撞击或燃料(油等)的保护，在该树脂软管的外周面上形成保护层(外皮)。作为上述保护层(外皮)的形成材料，例如，可以使用橡胶、软质聚氯乙烯、各种热塑性弹性体(TPE)等。

发明要解决的课题

但是，在使用橡胶形成保护层的场合，在树脂层的外周面上包覆橡胶后，要将其切成规定的长度进行加热交联的分批处理，因此不能连续生产，存在生产性不佳之类的缺点。另外，由于加热固化的高温使树脂层变形(树脂熔融)，故树脂层的形成材料被限定在耐热性优异的材料(例如，工程塑料)范围内，不能使用作为通用树脂的聚乙烯等。故也有成本加高之类的缺点。

另一方面，使用软质聚氯乙烯和TPE形成保护层时，不要加热固化，生产过程中没有必要把软管切成规定长度，可以连续生产，故从生产性方面考虑是有优越性的。但是，由于聚氯乙烯和TPE不进行交联，所以不能在其软化点以上的温度下使用，结果耐热性差，同时在暴露在火焰中时，变成液滴小油滴，不仅耐火焰时间短，而且成为溅火的原因，万一发生火灾的场合逃离的时间极短，也有耐熔滴性差之类的缺点。另外，软质聚氯乙烯和TPE与硫化橡胶相比还存在柔软性差之类的缺点。

本发明，鉴于上述情况，其目的在于提供可以有效地生产具有耐热性、柔软性的燃料软管的燃料软管的制造方法和其所用的紫外线交联组合物。解决课题的手段

为了完成上述目的，本发明是有关在树脂制内层的外周面上形成保护层构成的燃料软管的制造方法，并且是以燃软管的制法作为第1要旨，该制法是将含有下述(A)～(D)成分的保护层用的紫外线交联组合物挤出到上述树脂制内层的外周面上，然后照射紫外线使上述紫外线交联组合物聚合形成保护层。

(A)乙烯-丙烯-二烯橡胶，

(B)丙烯酸酯类单体，

(C)二氧化硅，

(D)交聚合引发剂。

另外，本发明是有关上述第1要旨的燃料软管的制法中使用的紫外线交联组合物，并以含有下述(A)～(D)成分的紫外线交联组合物作为第2要旨。

(A)乙烯-丙烯-二烯橡胶，

(B)丙烯酸酯类单体，

(C)二氧化硅，

(D)交聚合引发剂。

即，本发明人等，为了得到能有效地生产具有耐热性、柔软性的燃料软管的制造方法，以保护层的形成材料作为中心进行了反复深刻的研究。首先考虑，使用光聚合引发剂并通过照射紫外线使橡胶硫化时，是否可以由于不要以往的加热硫化工序而可以不要分批处理，从而可以连续生产，并进一步以橡胶材料为中心进行了反复研究。而且，还设想，在着眼于作为橡胶中成本比较低的乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)，和并用与其光交联性优良的丙烯酸系单体，和在其中混入光聚合引发剂进行紫外线交联时，是否可以得到好的结果，而且考查了EPDM与丙烯酸系单体相溶性差和混炼性差的原因。研究的结果探明了，如果使用二氧化硅时，二氧化硅吸附到丙烯酸系单体上，容易进行剪切，可以缩短混炼时间提高混炼性。其结果发现，将含有EPDM、丙烯酸系单体、二氧化硅和光聚合引发剂的紫外线交联组合物用作保护层用材料，并对其照射紫外线形成保护层时，可以达到所期望的目的，于是完成了本发明。

而且，在本发明中，所说的丙烯酸系单体，指的是除了丙烯酸类单体以外，还包括甲基丙烯酸类单体。

另外，通过把上述紫外线交联组合物的各成的配比设定在规定的范围内，则可以使组合物的混炼性变好，且可提高保护层的透明性和燃料软管的柔软性。

除了上述A～D成分以外，如再并用间苯二酚系化合物(E成分)和密胺树脂(F成分)时，上述间苯二酚系化合物(E成分)主要起粘合剂作用，而上述密胺树脂(F成分)主要起粘合助剂作用，结果使树脂制内层与保护层的粘合变得更强固，从而可以抑制由于弯曲工时和连接器压入时等层的不吻合而引起的软管端部露出。另外，在上述树脂制内层的外周表面上，即使用像聚酰胺树脂、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、金属等那样的因水分引起机械物性、屏蔽性下降大的材料形成薄层的场合，也能得到上述各薄层与保护层的粘合力优异的燃料软管。

发明的实施方案

下面，对本发明的实施方案进行详细说明。