[发明专利]由二烷氧基乙醛衍生的新苯酚化合物它们的制备方法和它们的应用

说明书

本发明涉及由二烷氧基乙醛衍生的新苯酚化合物，它们的制备方法和它们的应用。

由二烷氧基乙醛衍生的新苯酚化合物有两方面的好处。首先，可以获得具有保护醛官能的新苯酚化合物，这些化合物可以用作合成的中间体。其次，可以制备苯酚类交联剂，而且具有在合成或应用它们时不释放甲醛的优点。关于这样一些交联剂的优点，可参见在KirkOthmer百科全书，第4版，第18卷，WileyInterscience，1996年，第603-644页中有关酚醛树脂的综述文章。

因此，本发明的目的是下式(I)的由二烷氧基乙醛衍生的新苯酚化合物，它们与碱金属，碱土金属和胺的盐：式中-R是具有3-17个碳原子的二烷氧基甲基，任选地在4位和/或5位被一个或多个具有1-8个碳原子的烷基取代的1，3-二氧戊环-2-基，或者任选地在4位和/或5位和/或6位被一个或多个具有1-8个碳原子的烷基取代的1，3-二噁烷-2-基，-n是1，2或3的数，并且一个或多个下述基团：处在环上OH基团的邻位和/或对位，-m代表0至4-n的数，而X代表一个官能团，例如羟基或卤原子如氯、氟、溴、碘，或者具有1-8个碳原子的烷基或烷氧基，或者具有5-12个碳原子和任选地1或2个例如氮原子或氧原子之类杂原子的芳基，或者羧基，或者-CO-Y，其中Y代表具有1-8个碳原子的烷基或烷氧基，或者酰胺基，或者氨基，或者硫醇基，其条件是在苯酚环的邻位或对位中至少一个被氢取代，但在J.Gardent和J.Likforman，癌症研究的最新结果(Recent Results Cancer Res.)1966，22，23-26中描述的化合物1除外：

更具体地说，本发明的目的是由二烷氧基乙醛衍生的下式(I)所示新苯酚化合物，式中-R是具有3-10个，特别是3-7个碳原子的二烷氧基甲基，优选地是二甲氧基甲基或二乙氧基乙基，-n是2或者优选地是1的数，下述基团：位于环的OH基团的邻位和/或对位，-m代表0或1，-X代表羟基，或者卤原子，例如氯，或者烷基，例如甲基，乙基或叔丁基，或者烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，或者羧基，例如羧酸甲酯基或羧酸乙酯基。

在另外的优选条件下，当有多个基团X时，它们是相同的。具有1-8个碳原子的烷基优选具有1-5个碳原子，特别是1-3个碳原子。

更具体地说，本发明的目的是由通式(I)的二烷氧基乙醛衍生的新苯酚化合物，更特别地是下面的化合物：-4-(1-羟基-2，2-二甲氧基-乙基)-苯酚-2-(1-羟基-2，2-二甲氧基-乙基)-苯酚-4-氯-2-(1-羟基-2，2-二甲氧基-乙基)-苯酚-2-(1-羟基-2，2-二甲氧基-乙基)-4-甲基-苯酚-4-叔丁基-2-(1-羟基-2，2-二甲氧基-乙基)-苯酚-3-(1-羟基-2，2-二甲氧基-乙基)-4-羟基-甲基-苯甲酸酯。

本发明的又一目的是由二烷氧基乙醛衍生的式(1)所示苯酚化合物及其与碱金属，碱土金属和胺的盐的制备方法，其特征在于在碱存在下使式(II)的苯酚与式(III)的醛反应以得到所期望的化合物：式中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅可以是羟基，卤原子，例如氯，氟，溴，碘或具有1-8个碳原子的烷基，或者芳基，或者具有1-8个碳原子的烷氧基，或者具有1-8个碳原子的酯基，或者酰胺基，或者胺基，或者硫醇基，其条件是酚环邻位或对位中至少一个被氢取代；式中R是二烷氧基甲基，任选地被一个或多个烷基在4位和/或5位取代的1，3-二氧戊环-2基，或者任选地被一个或多个烷基在4位和/或5位和/或6位取代的1，3-二噁烷-2-基，

在实施本发明的优选条件下，按如下制备由二烷氧基乙醛衍生的苯酚化合物：向圆底烧瓶中，按照每1摩尔式(II)的苯酚，加入0.1-10摩尔式(III)的醛和0.1-2摩尔碱。在给定温度下使反应混合物反应给定时间。得到一种反应粗产物，如果希望的话，由此粗产物可分离出一种或多种期望的产物。

在本发明另外的优选条件下，在0.1-1摩尔碱存在下，每1摩尔式II的苯酚与0.1-5摩尔式III的醛进行反应。

依然在本发明另外的优选条件下，催化该反应所必需的碱是叔胺，例如三丁基胺或三乙胺，或者碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾，或者碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾。