[发明专利]纯β－羟基乙氧基乙酸盐、纯2－对二噁烷酮和它们生产方法

说明书

本发明涉及纯β-羟基乙氧基乙酸盐，其为纯2-对二噁烷酮的前体。

本发明涉及纯β-羟基乙氧基乙酸盐的生产方法，其为纯2-对二噁烷酮的前体。

本发明涉及从纯β-羟基乙氧基乙酸盐获得纯2-对二噁烷酮的生产方法。

本发明涉及以工业上有利的方式生产纯2-对二噁烷酮的方法。

本发明还涉及具有能产生具有高分子量和窄分子量分布的聚对二噁烷官能的纯2-对二噁烷酮，特征在于在聚合反应后，在其分子端部没有羧基。

本发明涉及具有能生产高分子量和窄分子量分布的聚对二噁烷官能的纯2-对二噁烷酮。特征在于用核磁共振光谱(NMR，在25℃测定)未检测到属于羧基质子的在8.1ppm的峰。

通常那些称为本领域技术人员的人认为纯的β-羟基乙氧基乙酸盐是油状的，而不是晶体，用示差扫描量热法(DSC)无法测到熔融峰顶温度。没有文献描述β-羟基乙氧基乙酸盐的熔点。

本发明人因此已经进行了努力的研究并在提纯β-羟基乙氧基乙酸盐期间得到了新的发现，它们从油状变为晶体，熔融峰顶温度逐渐变得可用示差扫描量热法(DSC)测出。

根据本发明人的新发现，熔融峰顶温度优选在205-208℃，更优选为206-207℃，特别优选206.5±0.2℃。

2-对二噁烷酮是一种在药物等方面用作可生物降解和可吸收聚合物的原料的化合物。

在努力研究窄分子量分布的聚二噁烷的生产技术期间，本发明人已经得到了一个发现，在2-对二噁烷酮中存在的杂质中，盐酸和酰基氯抑制了窄分子量分布的聚二噁烷的生产。

换句话说，本发明人已经得到了一个发现，盐酸和酰基氯如果存在于2-对二噁烷酮中，会由于其高反应性产生不希望的杂质，不希望的杂质涉及一个严重的问题，即，即使仅存在痕量，它们也会促进2-对二噁烷酮的开环、裂解和降解。

本发明人已经发现，如果这种开环、裂解和降解发生，就会产生在端部有羧基的杂质，进而抑制开环聚合反应，抑制分子量的增长，生成不希望的低聚物，以及加宽分子量分布。

根据上述本发明人的发现，已经得到了这种经验规则，即，当在聚合物的分子端部存在大量的羧基时，分子量分布宽，当在聚合物的分子端部不存在羧基时，分子量分布窄，即，在聚合物分子端部羧基的量是分子量分布的指数。

从本发明人的上述发现推断，从2-对二噁烷酮中除去盐酸和酰基氯解决了

现有技术的问题。

然后，本发明人发现，通过诸如蒸馏等提纯方法从2-对二噁烷酮中除去盐酸和酰基氯非常困难。

然后，本发明人已经发现，提纯β-羟基乙氧基乙酸非常容易，其为2-对二噁烷酮的前体，并且由此认识到，可以容易地从纯的前体得到纯的、无需进一步提纯的纯2-对二噁烷酮，从而进行了努力的研究。

在2-对二噁烷酮的生产方法方面可述及下列现有技术。

(1)从2,3-二氯对二噁酮合成的方法

J.Am.Chem.Soc.Vol-80,604-608(1958)描述了一种制备2-对二噁烷酮的方法，其中反式-2,3-二氯-对二噁烷与式(3)表示的酰基氯反应，得到下式(4)表示的2-羧基-3-氯-对二噁烷(4)，然后加热处理2-羧基3-氯-对二噁烷，得到2,3-二氯-对-二噁烷酮。其中R表示对-C₆H₄Cl、CH₃和H。

但是，这种生产方法有这样一个问题，即，产生了盐酸和酰基氯副产物。

副产物盐酸和酰基氯与目的产物2-对二噁烷酮有高反应性，从而生成不希望的杂质。不希望的杂质带来了这样一个严峻的问题，即，即使以痕量存在，它们也会促使2-对二噁烷酮的开环、裂解和降解。

当这种开环、裂解和降解发生时，产生了端部有羧基的不希望的杂质。

这些不希望的杂质进而抑制了开环聚合反应，抑制了分子量的增长，导致不希望的低聚物生成，以及加宽了分子量分布。

如上所述，已经得到了这样一种经验规则，当在聚合物分子端部存在大量羧基时，分子量分布宽；而当聚合物分子端部不存在羧基时，分子量分布窄；即，聚合物分子端部羧基的量是分子量分布的指数。

此外，原料2,3-二氯-对-二噁烷酮在其生产过程中也产生副产物盐酸和酰基氯，并且也具有上述类似的问题。