[发明专利]制备烷基或芳氧基乙醛的方法

说明书

本发明涉及由对应的醇盐经二乙缩醛(diacetals)和随后的缩醛解离来制备烷基或芳氧基乙醛的方法。

烷基或芳氧基乙醛在有机合成中是有价值的起始产物。因而，它们用作例如制备药物和农业化学品的起始原料。

为制备烷基或芳氧基乙醛，如苄氧基乙醛，在文献中已叙述了许多不同的方法。一种可行的方法是例如在《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)(1997)，62(8)，2622-2624中叙述的采用偏高碘酸盐解离二元醇，如甘油。另一种方法是在《合成通讯》(Synth.Commun.)(1988)，18(4)，359-66中叙述的采用NaIO₄解离取代的甘油丙酮化合物。

但所需的酰氧基乙醛还可按照《有机化学杂志》(1988)，53(18)，4274-82由例如2-(苄氧基)乙醇起始通过Swern氧化来制备。

前述公知制备方法的缺点尤其是在于使用苛刻的氧化剂，如高碘酸盐等，和/或在于起始原料不易得到或价格昂贵。

本发明的目的是寻求用于由易于得到的原料经过数个简单步骤导致所需的最终产物的制备烷基或芳氧基乙醛的方法。

出人意料地，这一目的通过使用卤代乙醛二烷基乙缩醛和醇盐作为起始化合物得以实现。

本发明因而涉及用于制备下式所示烷基或芳氧基乙醛的方法：

其中R可是未被取代的或单或多取代的烷基、芳基、杂芳基、烷芳基、烷基杂芳基或芳烷基基团或未被取代的或单或多取代的杂环或烷基杂环，所述方法包括使通式(II)的化合物与通式(III)的化合物进行反应形成对应的通式(IV)的二烷基乙缩醛：

                  R-OM                        (II)

其中R如上所定义，M可以是碱金属原子或碱土金属原子，

其中R₁和R₂相互独立地是C₁-C₆烷基或同为C₂-C₆亚烷基，X为卤原子，

其中R、R₁和R₂如上所定义，从而进行乙缩醛解离得到所需的通式(I)的烷基或芳氧基乙醛。

在本发明方法中，制备出通式(I)的烷基或芳氧基乙醛。

在通式(I)中，R是未被取代或被单或多取代的烷基、芳基、杂芳基、烷芳基、烷基杂芳基或芳烷基基团或是未被取代或被单或多取代的杂环或烷基杂环。

这里的烷基是指饱和或具有单个或多个不饱和键的、不带支链或带有支链的或环状的伯、仲、或叔烃基团。例如是C₁-C₂₀烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、环戊基、异戊基、新戊基、己基、异己基、环己基、环己基甲基、3-甲基戊基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、辛基、环辛基、癸基、环癸基、十二烷基、环十二烷基等。优选C₁-C₁₂烷基基团，特别优选C₂-C₈烷基基团。烷基基团可以是未被取代的或被单个或多个在反应条件下是惰性的取代基取代。适用的取代基是如羧酸酯或酰胺、烷氧基(优选C₁-C₆烷氧基)、芳氧基(优选C₆-C₂₀芳氧基)、硝基、氰基、磺酸酯或酰胺等。

芳基优选是C₆-C₂₀芳基基团，如苯基、联苯、萘基、茚基、芴基等。

这里的芳基可以未被取代或被单个或多个在反应条件下是惰性的取代基取代。在这种情况下适用的取代基也是羧酸酯或酰胺、烷氧基(优选C₁-C₆烷氧基)、芳氧基(优选C₆-C₂₀芳氧基)、硝基、氰基、磺酸酯或酰胺等。

烷芳基是具有芳基取代基的烷基，如苄基。

芳烷基涉及具有烷基取代基的芳基。

杂芳基或杂环是在环中含有至少一个O或N原子的环状基团。它们例如是呋喃基、吡啶基、嘧啶基、咪唑基、四唑基、吡嗪基、苯并呋喃基、喹啉基、异喹啉基、异苯并呋喃基、吡唑基、吲哚基、异氮茚基、苯并咪唑基、嘌呤基、咔唑基、噁唑基、异噁唑基、吡咯基、喹唑啉基、哒嗪基、2，3二氮杂萘基等。