[发明专利]人造革

说明书

背景技术

a)本发明的领域

本发明涉及人造革，且更具体地涉及表面性能优异的人造革，如抗水性，耐油性、耐磨性和不粘性，其中一树脂层设置在基片的至少一面上，该树脂层包括一种新的含氟聚氨酯。

b)相关技术描述

具有聚氨酯层设置在如织造布或无纺布的基片的至少一面上的人造革已经广泛应用了许多年，这种人造革的聚氨酯层是要求使抗污染性，防水性，耐磨性和不粘性都优异，并且根据应用，也需要表面摩擦系数小。

聚氨酯的制备主要通过一种多元醇、一种聚异氰酸酯和任选一种增链剂反应而进行，并依靠这些组份的种类和组合，能够提供各种物理性能的聚氨酯。要注意的是此处使用的术语“聚氨酯”总起来说意思是聚氨酯，聚脲和聚氨酯-聚脲。

已经提出的工艺方法将一种有机氟化合物与这种聚氨酯共聚以赋予有机氟化合物的性能，如抗水性和抗油性、不粘性、耐磨性和抗污染性，同时保持聚氨酯固有的优良性能。

例如，通过具有全氟烷基的单端二醇共聚而得的各种聚氨酯在JP S43-26518 B,JP S61-252220 A，等等中已被提出。

作为用于制备具有全氟烷基(其包括全氟链烯基，在此后缩写为“R_f基”)的单端二醇(在此使用的术语“单端二醇”意思是“仅在其分子一端具有两个羟基的化合物”)的传统工艺，遵循如下所述的反应流程图进行的工艺方法是熟知的。

如从上述知道的，用于制备具有R_f基的单端二醇的传统工艺都需要许多步骤。因此具有R_f基的单端二醇的高纯度产品价格昂贵，致使这些传统工艺在工业规模中具有实际使用的问题。

另一方面，在如传统技术中通过共聚具有R_f基的单端二醇而得的每种聚氨酯中，通过增加聚氨酯中的氟含量使聚氨酯呈现氟作用的任何尝试都导致聚氨酯的某些固有性能降低，如橡胶弹性和机械强度，并因此得到柔软性、软化度和强度都较差的人造革。因此这种尝试并不优选。

所得聚氨酯分子不易弯曲、硬性且易于在特定方向取向，这是因为R_f基的性能造成的，因为氟原子非常庞大并在其间产生强烈的排斥力。结果，聚氨酯被认为由于对分子中软链节的热运动的自由性的抑制，因而减少橡胶弹性以及由于对分子中硬链节聚集作用的抑制，因而强度减少。即，认为引起上述问题的原因是在聚氨酯中，由于R_f基和聚氨酯主链之间的短距离，而由常规含R_f单端二醇衍生的R_f基对聚氨酯主链产生强烈的影响所引起。

                       本发明的概要

因此，本发明的一个目的是解决传统技术的上述问题，及因此提供由聚氨酯构成的人造革，该聚氨酯由一种经济的材料形成并在抗水性和抗油性、抗污染性、耐磨性、不粘性等方面都优良。

本发明人已经继续进行了广泛的研究以改进一种经济的工艺方法用于制备具有一个基团的单端二醇，结果得到了一种新制备方法的改进。此外，本发明人也已发现利用含氟聚氨酯，其使用由该方法可得的含R_f基单端二醇，使达到上述目的成为可能，导致本发明的完成。

上述目的能够通过本发明达到，如下所述。

在本发明的一个方面，这样制得的人造革具有基片和设置在基片的至少一侧面上的至少一树脂层，其中树脂层包括聚氨酯，它具有由下面式(Ⅰ)表示的含氟二醇行生的侧链：

其中R_f表示具有1-20个碳原子的全氟烷基或全氟链烯基；X表示具有1-10个碳原子的取代或非取代的亚烷基，取代或非取代的亚烷基由-CH=CH-(CH₂)_n-表示，其中n代表从1到10的整数，或-O--(CH₂)_n-，其中n代表从0到6的整数；Y代表直接的键，-O-,-NH-，或-R₀-NH-，其中R₀是具有1-6个碳原子的亚烷基；Z表示直接的键或-N(R′)R-其中R是具有1-20个碳原子的亚烷基和R′是氢原子或具有1-6个碳原子的烷基；R₁和R₂各自独立地表示二价的有机基团；以及R₃表示脂族、脂环族或芳族的二异氰酸酯的残基。