[发明专利]催化剂前身组合物

说明书

本申请是申请号为CN94194862.5母案的分案申请。该母案的申请日为1994年11月7日；发明名称为“用于单烯烃氢氰化的方法和催化剂组合物”。

                        发明领域

本发明涉及用于单烯烃氢氰化的方法和催化剂组合物。具体说，本发明涉及在一种路易斯酸促进剂存在下，使用零价镍和二齿亚磷酸酯配位体进行的单烯烃的氢氰化。

                        发明背景

氢氰化催化剂体系，尤其是有关烯烃的氢氰化，在本技术中是已知的。例如，对于丁二烯氢氰化形成戊烯腈，以及戊烯腈(PN)继续氢氰化而形成己二腈(ADN)有用的体系在商业上重要的尼龙合成领域是已知的。使用过渡金属配合物和单齿亚磷酸酯配位体进行烯烃的氢氰化在先有技术中已有文献记载。例如可参见：U.S.3,496,215，3,631,191，3,655,723及3,766,237，和Tolman，C.A.；McKinney，R.J.；Seidel，W.C.；Druliner，J.D.；和Stevens，W.R.；Advancesin Catalysis，33，1，1985。

诸如共轭烯烃(例如，丁二烯和苯乙烯)和应变烯烃(例如，降冰片烯)之类的活性烯烃的氢氰化可以在不使用路易酸促进剂的条件下进行，而诸如1-辛烯和3-戊烯腈之类的非活性烯烃的氢氰化则要求使用一种路易斯酸促进剂。有关在氢氰化反应中使用促进剂的报导出现在，例如，U.S.3,496,217中。这篇专利公开了一种改进，在氢氰化时使用了一种选自有各种阴离子的多种金属阳离子化合物的促进剂作为催化剂促进剂。

U.S.3,496,218公开了一种镍氢氰化催化剂，该催化剂用各种含硼化合物，包括三苯基硼和碱金属氢硼化物来促进。U.S.4,774,353公开了一种用于在零价镍催化剂和三有机锡催化剂促进剂存在下，从不饱和腈，包括PN，制备二腈，包括ADN的方法。U.S.4,874,884公开了一种用于在按照ADN合成反应动力学进行选择的促进剂的协同组合物存在下，由零价镍催化的戊烯腈的氢氰化反应来制备ADN的方法。

类似那些在本发明中用于单烯烃氢氰化的二齿亚磷酸酯配位体已经表明在活性烯烃的氢氰化中是有用的配位体。例如，可参见：Baker，M.J.，和Pringle，P.G.；J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，1292，1991；Baker，M.J.；Harrison，K.N.；Orpen，A.G.；Pringle，P.G.；和Shaw，G.；J.Chem.Soc.；Chem.Commun.，803，1991，Union Carbide，WO93,03839。

此外，已经公开，本发明的一些配位体与铑一起形成催化剂配合物，可用于官能化烯烃的醛化；可参见：Guny，G.D.，Buchwald，S.L.，J.Am.Chem.Soc.1993，115，2066。

本发明提供了新颖方法和催化剂前身组合物，该方法和催化剂前身组合物比现行的用于单烯烃氢氰化的方法和催化剂配合物更快速、更有选择性、更有效和更稳定。本发明的其它目的和优点对于那些本领域的技术人员来说，在参考本发明下面的详细说明之后是显而易见的。

                        发明概述

本发明提供一种用于氢氰化的方法，该方法包括在包含有零价镍和下面通式I的二齿亚磷酸酯配位体的催化剂前身组合物存在下，使非共轭无环的脂族单烯烃、与酯基共轭的单烯烃，例如，2-戊烯酸甲酯、或与腈基共轭的单烯烃，例如，3-戊烯腈与HCN的来源物进行反应：其中

每个R¹独立地是至多12个碳原子的叔取代的烃基，或OR⁴，其中R⁴是C₁～C₁₂烷基；

每个R⁵独立地是至多12个碳原子的叔取代的烃基；并且所说的反应生成了末端有机腈。优选地，反应在一种路易斯酸促进剂存在下进行。

本发明还提供一种用于氢氰化的方法，该方法包括在包含有零价镍和如以下所列的通式II、通式III、通式IV、或通式V的二齿亚磷酸酯配位体的催化剂前身组合物存在下，使非共轭无环的脂族单烯烃、与酯基共轭的单烯烃，例如，2-戊烯酸甲酯、或与腈基共轭的单烯烃，例如，3-戊烯腈与HCN的来源物进行反应，并且其中所说的反应生成了末端有机腈。优选地，反应在一种路易斯酸促进剂存在下进行。其中