[发明专利]安全自由流动固体过氧化物组合物IR3612NP

说明书

本发明涉及包含固体稀释剂的叔-丁基过马来酸组合物及采用这些组合物用于聚合物改性的方法；本发明更具体地涉及具有大于30℃熔点的干燥、固体自由流动的固体过氧化酯，及熔点大于其加入的过氧化物熔点的某些有机酸盐，非必要的粉尘抑制剂，和非必要的自由流动助剂的组合物。

本发明特别地包括通过采用固体过氧化物配制剂来接枝单体，附上过氧化物分解产品，或有意识地降解聚合物或共聚物(例如这样的反应如减粘，控制流变或流变改性)以改性聚合物和共聚物的方法。

尽管在现有技术中描述了许多稀释的过氧化物组合物，但它们没有一个教导过本发明。

美国专利3,538,011描述了包含有机过氧化物和有机填料的固体自由流动稳定的组合物及制备这些组合物的方法。尽管在此专利中用于有机过氧化物/有机填料组合物的有机过氧化物是在室温下为固体的芳香族和脂肪族二酰基过氧化物，酮过氧化物和过氧化酯，而采用的填料是可溶于聚酯树脂本体且在室温下为固体的固体增塑剂，如邻苯二甲酸二环己酯(熔点63-5℃)。加入这些有机填料以降低采用的有机过氧化物的爆炸性和冲击灵敏度。

美国专利4,387,044描述了安全干燥自由流动固体过氧化物/未取代或烷基取代苯甲酸组合物，该组合物通过将在约30℃熔化的固体过氧化物，如二酰基过氧化物，二烷基过氧化二碳酸酯，二烷基过氧化物或亚烷基二过氧化物，和在超过40℃熔化的固体苯甲酸或一个烷基取代的苯甲酸混合而制备。该专利教导这些组合物可用作烯属不饱和单体聚合的引发剂，如苯乙烯，和用于固化不饱和聚酯树脂和二乙二醇双(碳酸烯丙酯)。固体过氧化物组合物表现出改进的安全性能如和火焰接触时延迟的着火时间及和现有技术中的配制剂相比增加的热稳定性。

美国专利2,453,070和2,453,071披露了对冲击减敏的二苯甲酰基氧化物组合物，其中优选的组合物以2-10％脂肪族羧酸如月桂酸和较少优选以5％邻苯二甲酸和5％水杨酸减敏。

现有技术中也有许多包含一种或多种有机安全液体和水的过氧化物糊状组合物。尽管这些过氧化物糊和悬浮液被认为是安全的，但它们中没有一个教导一种本发明的安全自由流动固体过氧化物组合物，该过氧化物组合物比相似的现有技术配制剂具有更长久的稳定性且具有相当好的耐燃烧性。此外，本发明的填料对配制剂在烯属不饱和单体，如苯乙烯或不饱和聚酯树脂中的溶解速率，或聚合或固化效率没有不利的影响。

上述的参考技术中没有一个描述过本发明。尽管其中有两个参考技术中提到过叔-丁基过马来酸，但没有描述采用该过氧化物的实施例。然而仍然需要适当的商业叔-丁基过马来酸配制剂。这主要是由于安全和处理方面的原因。对于这些过氧化物的包装和运输规范由于安全的原因限制了以25千克包装的纯叔-丁基过马来酸的运输(参见危险物品的运输推荐，模式规范，第10修订版，联合国，纽约，1997)。由于大量过氧化物必须以相对小的包装进行购买、贮存和处理，这使在商业规模上利用过氧化物变得困难。一个可用的替代方法是配制具有安全性能的稀释过氧化物可用于更大量的运输和处理。如现有技术中所述有许多可能的稀释剂，但没有一个稀释剂能满足所有的最终用途的要求。本发明目的是在许多商业应用中可被接受的新的扩大的叔-丁基过马来酸配制剂。

本发明提供一种安全自由流动固体过氧化物配制剂，该配制剂基本由40-85％重量的固体叔-丁基过马来酸、15-60％重量选自结构式(R-CO₂)_xM^(+x)和CO₂(M^(+x))_y的盐、非必要的0-2％重量的粉尘抑制剂和非必要的0-2％重量的自由流动助剂组成，对于(R-CO₂)_xM^(+x)，其中x是选自1、2或3的整数，其中R是非必要地被一个或多个羟基(-OH)取代的含5-30个碳原子的线性或支化烷基，或含5-20个碳原子的线性或支化单、双或多烯基，当x是1时，M是选自锂、钠、钾的金属离子，当x是2时，M是选自钙、镁、铅、钡、镉和锌的金属离子，当x是3时，M是铝，对于CO₂(M^(x))_y，其中x和y是选自1和2的整数，其中当y是1时，x是2，M是选自钙、镁、铅、钡、镉和锌的金属离子，当y是2时，x是1，M是选自锂、钠、钾的金属离子。可采用盐的水合物。也可采用盐的混合物。