[发明专利]提纯二烯烃物流的方法

说明书

本发明涉及含有微量乙炔类化合物的二烯烃物流的提纯。二烯烃类化合物的生产是已知的，使用由包括石脑油裂化法的二烯烃生产方法得到的各种二烯烃和由流化催化裂化法得到的副产物，可广泛地生产各种产物和前体产物。大多数二烯烃生产方法会产生不期望有的微量乙炔。一种提纯二烯烃物流的技术是选择性地氢化乙炔，同时使二烯烃化合物的破坏或氢化最小化。

通常在选择性氢化催化剂和氢气存在下，在高压和高温下进行乙炔化合物的选择性氢化。所述选择性氢化催化剂是本技术领域已知的，包括，例如，含有浸渍于氧化铝载体上的一种或多种活化金属和金属铜。在乙炔氢化过程中，形成聚合物并沉积在催化剂上，从而降低了催化剂活性。一种已知的将废或部分废催化剂再生的方法是进行可控碳燃烧并随后还原金属，以除去催化剂污染物，所述污染物是乙炔氢化过程中形成的不期望有的副产物。碳燃烧再生技术要求将含有废催化剂的反应区离线，并需要提供辅助再生装置。

US-A-3634536公开了一种在铜基催化剂存在下，在氢化中使用一氧化碳选择性氢化含异丙烯或丁二烯的物流中的乙炔杂质的方法。

US-A-4440956公开了一种用于除去液体烃物流中的乙炔类化合物并使液体混合物中二烯烃不饱和度损失最小的催化剂。

虽然在工业生产中使用过各种工艺流程。操作条件和催化剂，但一直需要一种成本低、选择性高和能长时间运转的新的选择性氢化方法。

本发明能在长时间运转周期中连续保持选择性氢化催化剂的高选择性而无须停工再生催化剂。把高平均质量对连续开工时间积分，表明本发明的方法经济并具有出人意料的优点。

本发明涉及一种选择性氢化乙炔的方法，与现有技术相比，本发明方法能在很长的运转期间内生产乙炔浓度特别低的高质量二烯烃。本发明方法提供了一个选择性氢化反应区，该选择性氢化反应区中的催化剂保持高活性，并且生产设备保持运转，其中将选择性氢化催化剂与聚合物溶剂、二烯烃原料和氢接触。通过导入溶剂和二烯烃原料的混合物或通过在两个或多个床中使催化剂与原料和溶剂循环交替接触来完成所述的接触。

根据一个实施方案，本发明涉及含有微量乙炔类化合物的二烯烃物流的提纯方法，该方法包括将含有微量乙炔化合物的二烯烃物流和元素氢导入选择性氢化反应区，将至少一部分乙炔类化合物选择性氢化。在所述选择性氢化反应区中，聚合物溶剂与选择性氢化催化剂接触。从选择性氢化区流出的一种或多种流出物流过至少一个分馏区，得到具有降低的乙炔化合物浓度的二烯烃物流和含有聚合物溶剂和聚合物化合物的物流。循环至少一部分含有聚合物溶剂和聚合物化合物的物流，向选择性氢化反应区提供至少一部分聚合物溶剂。回收至少另外一部分含有聚合物溶剂和聚合物化合物的物流和含有降低了乙炔化合物浓度的二烯烃物流。

附图是本发明优选实施方案的简单工艺流程图。附图用于图解本发明，但不限制本发明。

现已发现，通过将选择性氢化催化剂与聚合物溶剂、二烯烃原料和氢气接触，用于将二烯烃物流中含有的微量乙炔氢化的选择性氢化反应区可实现连续的初始运转活性、收率和产品质量。这些优点使本发明方法具有优越的性能和经济效果。

本发明方法尤其适用于在具有长时间开工能力的工艺方法中生产高质量的二烯烃物流。二烯烃原料物流可以是任何合适的含有二烯烃化合物和不期望有的微量乙炔类化合物的烃物流。二烯烃原料流含有3-5个碳原子的二烯烃。优选的二烯烃原料流含有丁二烯。

根据本发明，将选择的二烯烃原料与聚合物溶剂和氢一起导入在选择性氢化条件下操作并含有选择性氢化催化剂的选择性氢化反应区中，生产具有降低的乙炔化合物浓度的改进的二烯烃物流。

聚合物溶剂可选自任何化合物或化合物混合物，而且所述聚合物溶剂能用作在选择性氢化反应中产生的聚合物的溶剂。合适的溶剂可选自具有4-8个碳原子或具有更多碳原子的烷烃。当新鲜原料是丁二烯物流时，特别优选的聚合物溶剂是己烷。在原料和溶剂混合的情况下，基于二烯烃的重量，聚合物溶剂的量可以为5-100重量％。优选聚合物溶剂的沸点高于二烯烃原料流的沸点。选择性氢化条件取决于所选择的二烯烃原料，选择性氢化条件可以是压力为1379-3447kPa和温度为32-83℃。