[发明专利]1,2－取代的2,3－二氢－1H－5,9－二氧杂环庚烷并[f]茚－7－酮和7－取代的苯并[b][1,4]二氧杂环庚－3－酮

说明书

本发明涉及1,2-取代的2,3-二氢-1H-5,9-二氧杂环庚烷并[f]茚-7-酮和7-取代的苯并[b][1,4]二氧杂环庚-3-酮，并且还涉及这些化合物在香味剂组合物中的应用。

随着不同寻常的女士用海洋味香味剂的投放市场，在二十世纪九十年代初期出现了新的趋势，这在众多类似的海洋味香味剂发明中得到了延续并且在1996年和1997年获得很成功的女士用香味剂达到了顶峰。但是，最早在1991年一种男式用海洋味香味剂也成功出现在市场上，并且在1997年非常具有海洋香味效果的身体护理系列也出现在市场上。事实上，所有这些海洋味香味剂都是基于7-甲基苯并[b][1,4]二氧杂环庚-3-酮(Calon1951)。这种关键的化合物以及其在7位上具有甲基、乙基、丙基和丁基的衍生物描述在美国专利3647479中。公开的EP 0902024 A1描述了7-丙基苯并[b][1,4]二氧杂环庚-3-酮及其在香精中的应用。这种化合物描述在美国专利3647479的通式中，并且与上述的甲基衍生物具有类似的香味。到目前为止，在香料领域对具有类似海洋香味的化合物没有进一步的了解。本发明的目的就是解决这个缺陷。

令人惊奇的是，现已发现超出美国专利3647479通式的化合物也具有海洋香味性能，此外，它们还具有完全意想不到的令人感兴趣的方面。这些化合物概括在通式Ⅰ中：其中R¹=H、CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH₂CH₂CH₃,

R²=H、CH₃,

R³=H、CH₃、CH₂CH₃，式中的虚线任选是双键或任选封闭环以形成1,2-二氢化茚环体系，其中在为双键时R¹=R²=H，并且在所有其它情况时，所有基团的碳原子总数由C₈＞R¹+R²+R³＞C₁给定。

在1,2-二氢化茚环体系时，R¹或R²优选为CH₃。

因此通式Ⅰ包括化合物1-11：

通式Ⅰ的化合物具有新鲜的海洋香味，通常主要带有醛的、花香的特征，并因此特别适于构成新鲜的、海洋和水生的效果，特别是例如现代的海洋馥奇香料和女士用花香-水生香味剂。特别适于用作香精的那些是包含Tropional、Melonal或Floralozon的和谐的掺混物。但是，应用决不限于这些和谐的掺混物，也不限于具体的香味剂、物质的种类或香味。可列示的非常和谐的其它种类的物质的例子是：-香精油和提取物，例如 香柠檬油，柚子油，茉莉精(jasmine absolue)，

                  橘子油，广藿香油，岩兰(草)油，依兰油，柠

                  檬油。-醇，乙醚，缩醛，例如 Acetal E，香茅醇，二氢月桂烯醇，Ebanol，

                  丁子香酚，Florol，香叶醇，Helional，顺

                  式-己-3-烯醇，Mayol,2-苯基乙醇，

                  Sandalor,Spirambren-醛和酮，例如         Adoxal,Bourgeonal,Cyclohexal，二氢

                  大马酮，大马烯酮，Florhydral,Hedion,

                  Iralia,Iso E Super，月桂醛，Lilial，甲

                  基紫罗兰酮，2-甲基十一醛，Myralden，

                  十一醛，Vertofix。-酯和内酯，例如       烯丙基戊基羟乙酸酯，水杨酸苯甲基酯，