[发明专利]未硫化橡胶组合物、橡胶成型物及其制造方法

说明书

本发明系就申请号“CN 96191888.8”、发明名称为“环氧化有机类聚合物制造方法、热塑性树脂组合物、底涂剂组合物、未硫化橡胶组合物、橡胶成型物及其制造方法”所作的分案申请。

本发明涉及一种用于涂料、树脂改性剂、橡胶改性剂、粘结剂等的环氧化有机类聚合物的制造方法，更详细地说，本发明涉及环氧化有机类聚合物的制造方法，该方法系在使有机类聚合物分散、悬浮于溶剂中的状态下，氧化有机类聚合物的分子链中的碳-碳双键(以下，简称为“双键”。)后，再简单地进行后处理而得。

又，本发明涉及一种作为环氧化有机类聚合物的环氧化乙烯·丙烯·二烯三元聚合物(以下，将乙烯·丙烯·二烯三元聚合物称为EPDM)的用途，本发明也涉及一种对于如聚丙烯材料制的缓冲装置等的聚烯烃组合物成型制品及终涂层涂料二者皆具有优异的(密合)粘合性的、且具有良好的涂料储存稳定性的底涂剂组合物，所述底涂剂组合物系将环氧化EPDM与酸酐一起配合于各种热塑性树脂中、加热后所得的机械强度经改善的热塑性树脂组合物。这是一种由环氧化EPDM组成的底涂剂组合物。

又，本发明涉及一种由环氧化EPDM和二烯类聚合物组成的、具有优异涂饰性能的未硫化橡胶组合物、由该橡胶组合物形成的橡胶成型制品及其制造方法。

以往，作为氧化有机类聚合物，使其变换为环氧化有机类聚合物的方法，已知有：(1)预先使过氧化氢和甲酸、醋酸等的低级羧酸反应，制得过羧酸，对反应系统加入过羧酸作为环氧化剂，在有或无溶剂存在下，进行环氧化反应的方法；(2)在有锇金属盐、钨酸等的催化剂及溶剂的存在下，使用过氧化氢进行环氧化反应的方法。这些方法的特征在于：为了有效地进行所述任一个环氧化反应，使作为环氧化对象的有机类聚合物溶解于溶剂，合成，再对合成的环氧化有机类聚合物进行脱溶剂处理后进行回收。

在上述方法中，只要作为环氧化对象的有机类聚合物为液状或糊状，则环氧化有机类聚合物也为液状或糊状，所以，容易对其经脱溶剂处理后进行回收。然而，当作为环氧化对象的有机类聚合物为固体时，则反应溶液经脱溶剂操作使环氧化有机类聚合物呈固态从反应溶液中析出，但此时环氧化物的析出和回收极为困难。特别是，当作为环氧化对象的有机类聚合物为橡胶系聚合物时，合成后的环氧化有机类聚合物具有粘性，导致其操作性显著下降。

在上述情况下，人们期望一种其后处理简单的环氧化有机类聚合物的制造方法。

另一方面，在特开昭60-168750号公报上描述了一种将环氧化EPDM作为改善耐冲击性助剂添加的热塑性聚酯。然而，人们也要求通常的、包括热塑性聚酯的热塑性树脂的耐冲击性能进一步提高。

另一方面，作为以往聚丙烯用的底涂剂，如在特公昭63-54312号公报上揭示的使马来酸酐接枝于氯化聚丙烯树脂的聚合物，及如特公昭62-21027号公报揭示的使马来酸酐接枝于丙烯/乙烯共聚物的聚合物。又，在特开平4-258643号公报上提出了为进一步改善粘合性，并用氯化聚丙烯树脂和山梨糖醇系环氧树脂、醇醚类环氧树脂、双酚系环氧树脂中的任一种。另外，在特开平7-150107号公报上提出了使马来酸酐接枝于氯化聚丙烯，再对此加上丁二烯系环氧树脂，以此为主成分的底涂剂。

然而，在上述底涂剂组合物中，特公昭63-54312号公报、特公昭62-21027号公报及特开平4-258643号公报上公开的聚合物如不作由三氯乙烷蒸汽进行的洗涤预处理，则其在耐水性及耐湿性试验中的密合性不够。又，特开平7-150107号公报上公开的聚合物在使用时，如残留有成型时所用的脱模剂等，则也有同样的问题。为此，就需费时使用如异丙醇及甲苯等的溶剂进行擦拭。另外，在水洗系统中，也须有喷淋等的洗净工序，须使用较多的设备。由此带来的问题是，所需的设备费用、洗涤费用非常高。

再有，关于未硫化组合物的技术问题，如挡风雨的门窗密封条等橡胶组合物的制造方法公开于特开平3-161329号公报上。该公报所公开的技术特征是：在由EPDM组成的、相应于玻璃装配位置的窗玻璃槽本体上，形成由丁腈橡胶/EPDM系配合物等所组成的粘结剂层；在形成上述的粘结剂层时，将挤压成型窗玻璃槽体的挤出机和挤压形成粘结剂层的挤出机连接于套色挤出头，由共同挤压作挤出成型；接着，由通常的方法，即，由帘涂、刷涂等的方法将聚氨酯涂料涂布于与玻璃装配位对应的窗玻璃槽本体上的粘结剂层上，然后，施以硫化处理。