[发明专利]对苯二甲酸二甲酯加氢生产1,4－环己烷二甲酸二甲酯的催化剂及其制备方法

说明书

本发明属于催化剂特别涉及一种对苯二甲酸二甲酯加氢生产1，4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂及其制备方法。

1，4-环己烷二甲酸二甲酯是制备1，4-环己烷二甲醇的中间体。以1，4-环己烷二甲醇为原料生产的饱和型聚酯树脂，用在涂料及涂层上具有许多优良的特性。首先，由于1，4-环己烷二甲醇具有对称结构，使得聚合物链排列紧密，这种对称性和紧密的排列有利于聚合物链间形成氢键，进而限制了聚合物的运动，提高了聚合物的硬度。同时，对位取代的环己烷环的“椅式、船式”运动，可给涂层提供扰性。1，4-环己烷二甲醇的高度对称性还可使聚酯树脂的结晶性提高，使粉末涂料的稳定性、耐烧结性得到改善。

1，4-环己烷二甲醇可以用于片材和膜用化合物用的不饱和聚酯树脂的生产。产品具有良好的稳定性、电性能和耐腐蚀性，广泛用于生产膜、电子产品用树脂和绝缘线等。

作为制备1，4-环己烷二甲醇的中间体，1，4-环己烷二甲酸二甲酯已经被制备了30多年。US 3,334,149中叙述了用对苯二甲酸二甲酯作原料制备1，4-环己烷二甲酸二甲酯和1，4-环己烷二甲醇的方法。该方法在对苯二甲酸二甲酯加氢生成1，4-环己烷二甲酸二甲酯的过程中需要使用高压例如大于34MPa。

中国发明专利申请号：94106439.5，公开号：CN 1099744A，美国伊斯曼化学公司申请，发明名称：生产环己烷二羧酸酯的低压工艺，其中关于催化剂作了如下说明：可用于本发明新工艺的贵金属催化剂包括由载体的钯催化剂，尤其氧化铝载钯催化剂。其中钯的含量为催化剂重量的0.1-5.0％。较好的催化剂具有下述特点：(1)钯的含量为催化剂重量的0.5-2.0％(2)钯的分散度至少为20％(3)至少90％的钯位于催化剂表面，其深度为200微米以内(4)氧化铝结晶为α、θ、δ、γ、η或它们的混合物中国发明专利申请号：94106440.9，公开号：CN 1099745A，美国伊斯曼化学公司申请，发明名称：对苯二甲酸二甲酯氢化生成相应的环己烷二甲酸二甲酯的低压方法，其中关于催化剂作了如下说明：所述催化剂含有沉积于氧化铝载体上的钯和选自镍、铂、钌或其混合物的第二种第第VIII族金属元素，其中(1)钯的含量为催化剂重量的0.1-5.0％(2)钯的分散度至少为15％(3)至少90％的钯位于催化剂表面，其深度为200微米以内(4)选自镍、铂、钌或其混合物的第二种第VIII族金属元素的含量为催化

剂重量的0.001-1.0％(重量)(5)氧化铝结晶为α、θ、δ、γ、η或它们的混合物

以上两篇专利在由对苯二甲酸二甲酯加氢生成1，4-环己烷二甲酸二甲酯的反应中，反应压力得到一些降低，但仍高达125atm以上。如此高的压力使得工厂的建造成本，以及反应运转费用都将非常昂贵。

本发明目的在于提供一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢，生产1，4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂。该催化剂可明显降低反应压力。

本发明目的是这样实现的：

一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢，生产1，4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂。催化剂由主活性组分、助剂和担体三部分组成。主活性组分是金属钯。助剂是由第一助剂元素和第二助剂元素两种类型助剂元素组合而成。第一种助剂元素是来自第IIA族金属元素如Ca，Ba，Mg等，第二种助剂元素是来自第VIII族金属元素如Rh，Ru，Ir，Pt等。担体选用氧化铝，氧化铝的比表面积在70m²/g-200m²/g。金属钯在催化剂总重量中占0.5-5％(重量)，第一助剂元素(第IIA族金属元素如Ca，Ba，Mg等)在催化剂总重量中占0.01-0.5％(重量)，第二助剂元素(第VIII族金属元素如Rh，Ru，Ir，Pt等)在催化剂总重量中也占0.01-0.5％(重量)

金属钯的重量含量在0.5-5％。

第一助剂元素在催化剂总重量中占0.01-0.5％。

第二助剂元素在催化剂总重量中也占0.01-0.5％。

催化剂担体选用氧化铝，氧化铝的比表面积在50m²/g-200m²/g。

是将金属钯和所有助剂元素的可溶性盐类如硝酸盐、氯化物的水溶液浸渍担体，干燥，用氢气还原，还原温度为100-500℃，还原时间为0.5-14小时得到的产物。

本发明的优点是：

采用本用于对苯二甲酸二甲酯加氢，生产1，4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂，可明显降低反应压力。