[发明专利]被保护的苯酚硅烷

说明书

背景技术：

苯酚硅烷的结构在本领域是公知的，且已在美国专利US3,328,450中披露。这些苯酚硅烷作为聚酯层压材料偶联剂的用途已由E.P.Plueddemann，H.A.Clark，L.E.Nelson和K.R.Hoffman在1962年2月6-8日召开的塑料工业公司协会增强塑料部门的第17届年会的14-A，1部分(The Society of PlasticsIndustry.Inc.17th Annual Meeting of the Reinforced Plastics Divison，February 6-8，Section 14-A，1(1962)上讨论过。现已发现3-(4-羟基-3-甲氧苯基)丙基三甲氧基硅烷在鉴定温度下或暴露在沸水后，对于玻璃纤维强化的环氧树脂具有很好的力传递性质，由A.T.DeBenedtto，J.A.Gomez，C.L.Schilling，F.D.Osterholtz和G.Haddad在《材料研究协会专题会议论文集》，170，297(1990)(Materials Research Society Symposium Proceedirg，170，297(1990).)中披露。

这些苯酚硅烷的特征在于它们是不稳定的。酚羟基和烷氧基甲硅烷基或酰氧基甲硅烷基经过酯交换反应产生可以是凝胶状的高粘性低聚物和聚合物。另外，这些低聚物和聚合物很难在水中分散，因为它们是疏水性的且不溶于水。一个必需的成品使用要求是这些苯酚硅烷必须可以分散在水或含水的有机溶剂中，如水和醇、酮、酯或醚的混合物。

硅烷间隔基团对于二氧化硅强化的聚-(2，2-双-[4-(甲基丙烯酰氧基)-2-(羟丙基)苯基]丙烷的水解稳定性的影响已由N.Nishiyama，K.Horie和T.Asakura调查研究，参见《聚合物、陶瓷和金属基质复合材料的界面》(Interfaces in Polymer，Ceramic and Metal Composites)H.Ishida ed.，Elsevier Science Publishing Co.Inc，297(1988)。研究的一种硅烷是4-甲基丙烯酰氧基-3-甲氧基-1-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)苯，R.H.Chung和W.D.Kray在美国专利US4,328,346和US4,372,835中披露了一系列作为制备紫外掩蔽剂的中间体的硅烷化的苯甲酸酯。例如，他们合成的2-甲氧基-4-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)苯甲酸苯酯。当这种硅烷用紫外线照射时，它重排形成2-甲氧基-4-(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)-6-苯甲酰基苯酚。这些酯类硅烷不适合用作水性涂料或底漆的偶联剂或添加剂，因为水解的副产物，苯甲酸或甲基丙烯酸是非挥发性的。这些非挥发性的副产物阻止它们在干燥或固化过程中蒸发，并使它们保留在复合材料或干燥涂层中。

羟基苯乙酮结构对于钌催化的用乙烯基硅烷烷基化的作用已由P.W.R.Harris和P.D.Woodgate调查研究出，见《有机金属化学杂志》(Journal ofOrganometallic Chemistry)，530，211(1997)。他们制备的两个产品是4-乙酰氧基-2-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)苯乙酮和4-乙酰氧基-2，6-双-(3-三乙氧基甲硅烷丙基)苯乙酮。苯乙酮结构片段是不希望出现的，因为当它在紫外线下曝光时会分解。另外，苯乙酮也会与复合材料或涂层中的其他成分反应。

2-(4-乙酰氧基苯基)-1-甲基二氯甲硅烷基丙烷和3-(4-乙酰氧基苯基)丙基甲基二氯硅烷在制备酚官能硅氧烷流体中作为中间体被合成，由V.A.Sergeev，V.K.Shitikov，G.U.Abbasov，M.R.Bairamov，A.A.Zhdanov，T.V.Astapova和S.M.Aliev在Zhurnal Obshchel Khimii，52，1864(1982)中披露。乙酰基在氯硅烷中间体碱催化的水解和缩合时被除去。氯硅烷不适合用作水性涂料，因为它们有强腐蚀性并与水快速反应并产生氯化氢。