[发明专利]聚碳酸酯及其模塑制品

说明书

本发明的主题是一种新型聚碳酸酯和它作为制造模塑制品和半成品材料的应用，尤其是在透明用途方向，如数据储存器或音频密致磁盘、板材、网眼板、膜片、灯罩、玻璃，尤其作为汽车玻璃、柔光玻璃，也包括在电器方面的应用和房屋建筑方面的用途。

依照熔体酯交换法制备芳族聚碳酸酯已见于文献中，例如在Encyclopedia of Polymer Science，Vol.10(1969)，Chemistry andPhysics of Polycarbonates，Polymer Reviews，H.Schnell，Vol.9，John Wiley and Sons，Inc.(1964)以及由德国专利DE1031512所引出的若干专利中所有描述。

在EP-B-360578中描述了带有不同于酚类端基的聚碳酸酯，按EP360578制得的聚碳酸酯与在溶液中合成的聚碳酸酯相比具有显著高含量的缺陷结构，其结果是这种材料在溶体稳定性、热稳定性和色泽稳定性方面存在缺点。

因此，本发明的任务是开发具有较高稳定性的聚碳酸酯和制备它们的方法。

该任务通过合成含非常少的缺陷结构浓度的聚碳酸酯而获得解决。

本发明的主题是不含溶剂的、按酯交换法制备的支链少的热塑性芳香族聚碳酸酯，其重均分子量M_W在2000到150000之间，优选在4500到55000之间，基于双酚，(I)式链终止剂，其中R、R′和R″可以相互独立地是H、必要时支链化的C₁～C₃₄-烷基/环烷基、C₇～C₃₄-烷芳基或C₆～C₃₄-芳基和必要时的支化剂，其特征是在完全皂化后，经HPLC测定，式(II)结构单元

HO-Z(COOH)-OH            (II)的值小于300ppm，优选在0.03ppm到250ppm之间，其中Z具有式(VI)所述的意义，而酸基位于羟基的邻位上。

按本发明的聚碳酸酯与常规的有缺陷结构的聚碳酸酯相比，表现出有相当高的耐水解性，并且在通常可比较的力学和热性能情况下显示出更有利的临界厚度。

按本发明的聚碳酸酯是在溶体状态由二羟基化合物、碳酸二酯、链终止剂和必要时的支化剂制备的。

本发明意义上的链终止剂为式(I)的一类物质，其中R，R′和R″可以相互独立地是H、必要时支链化的C₁～C₃₄烷基/环烷基、C₇～C₃₄-烷芳基或C₆～C₃₄-芳基。例如：邻-正丁基苯酚、间-正丁基苯酚、对-正丁基苯酚、邻-异丁基苯酚、间-异丁基苯酚、对-异丁基苯酚、邻-叔丁基苯酚、间-叔丁基苯酚、对-叔丁基苯酚、邻-正戊基苯酚、间-正戊基苯酚、对-正戊基苯酚、邻-正己基苯酚、间-正己基苯酚、对-正己基苯酚、邻-环己基苯酚、间-环己基苯酚、对-环己基苯酚、邻-苯基苯酚、间-苯基苯酚、对-苯基苯酚、邻-异辛基苯酚、间-异辛基苯酚、对-异辛基苯酚、邻-正壬基苯酚、间-正壬基苯酚、对-正壬基苯酚、邻-枯基苯酚、间-枯基苯酚、对-枯基苯酚、邻-萘基苯酚、间-萘基苯酚、对-萘基苯酚、2，5-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、3，5-二叔丁基苯酚、2，5-二枯基苯酚、3，5-二枯基苯酚、4-苯氧基苯酚、2-苯氧基苯酚、3-苯氧基苯酚、3-十五烷基苯酚、2-十五烷基苯酚、4-十五烷基苯酚、2-苯基苯酚、3-苯基苯酚、4-苯基苯酚、三苯甲基苯酚、3-三苯甲基苯酚、2-三苯甲基苯酚、此外还有R_a-R_f具有上述R，R′和R″意义的通式(III)的苯并三唑衍生物以及苯并二氢吡喃化合物，如优选为如三苯甲基苯酚、枯基苯酚、十五烷基苯酚或苯并二氢吡喃类高沸点酚，或者也包括在合成条件下能进行酯交换的化合物，例如碳酸酯、草酸酯、邻羧酸酯等，优选为游离酚类或式(IV)和式(V)的碳酸二酯，其中R，R′和R″相当于式(I)中的意义，酚或有酯交换活性的物质可单独或作为混合物用于合成。优选的混合物是含有碳酸二苯基酯的那些。可以将苯酚或带有苯酚的化合物随时在反应过程中加入，优选地是在反应开始时，并且物料的加入可分多次进行。以二羟基化合物计算，碳酸酯的全部含量为100-130mol％，优选为103-120mol％。