[发明专利]半合成方法和其中间体

权利要求书

1.具有式(XIV)结构的21-Nuc化合物作为原料在合成中的用途：其中至少一个环A或E是醌环。

2.一种用于制备具有式(XIV)的稠环结构的化合物的方法：该方法包括从式(XVI)的21-氰基化合物起始的一个或多个反应：其中：R¹是酰氨基亚甲基或酰氧基亚甲基；R⁵和R⁸独立选自-H、-OH或-OCOCH₂OH，或R⁵和R⁸都是酮基和所述环A是对-苯醌环；R^14a和R^14b都是-H或者一个是-H而另一个是-OH、-OCH₃或-OCH₂CH₃，或R^14a和R^14b一起形成酮基；和R¹⁵和R¹⁸独立选自-H或-OH，或R⁵和R⁸都是酮基和所述环A是对-苯醌环。

3.一种根椐权利要求2的方法，其中R¹是-CH₂-NH-CO-CR^25aR^25bR^25c，其中R^25a和R^25b形成酮基或一个是-OH、-NH₂或-OCOCH₃，而另一个是-CH₂COCH₃、-H、-OH或-OCOCH₃，条件是当R^25a是-OH或-NH₂时，则R^25b不是-OH和R^25c是-H、-CH₃或-CH₂CH₃，或R¹是-CH₂-O-CO-R，其中R是-C(CH₃)＝CH-CH₃或-CH₃。

4.一种根椐权利要求2的方法，其中式(XVI)的21-氰基化合物是氰基番红菌素B。

5.一种根椐任一以上权利要求的方法，其中具有式(XIV)的稠环结构的化合物是式(XVIIa)：或式(XVIIb)化合物：其中R¹是任选保护或衍生化的氨基亚甲基、任选保护或衍生化的羟基亚甲基；R⁴是-H；或R¹和R⁴一起形成式(IV)、(V)、(VI)或(VII)的基团：R⁵是-H或-OH；R⁷是-OCH₃和R⁸是-OH或R⁷和R⁸一起形成基团-O-CH₂-O-；R^14a和R^14b都是-H或者一个是-H而另一个是-OH、-OCH₃或-OCH₂CH₃，或R^14a和R^14b一起形成酮基；和R¹⁵是-H或-OH；R²¹是-H、-OH或-CN；和其衍生物，包括酰基衍生物并且包括其中在12位上的基团-NCH₃-由-NH-或-NCH₂CH₃-代替的衍生物和其中在式(VI)化合物中的-NH₂基团被任选衍生化的衍生物。

6.一种根据权利要求6的方法，其中R⁵是1-5个碳原子的链烷酰氧基。

7.一种根据权利要求6的方法，其中R⁵是乙酰氧基。

8.一种根据权利要求5、6或7的方法，其中R^14a和R^14b是氢。

9.一种根据权利要求5-8中任一项的方法，其中R¹⁵是氢。