[发明专利]乙烯共聚物及其薄膜

说明书

本发明涉及乙烯和α-烯烃的共聚物，尤其涉及低密度共聚物以及涉及从该类共聚物生产出的薄膜。

近年来，由于出现了金属茂催化剂，生产聚烯烃有了很多进展。与传统的齐格纳催化剂相比，金属茂催化剂一般具有更高活性的优点，而且它通常被描述成性质上为单个位点的催化剂。由于金属茂催化剂的单个位点催化性质，由它们生产的聚烯烃共聚物，在其分子结构意义上讲非常规整。例如，与传统的齐格纳催化剂生产的材料相比，它们具有相当窄的分子量分布(MWD)和窄的短支链分布(SCBD)。

尽管窄的MWD增强了金属茂催化剂生产的产品的某些性能，但是相对于齐格纳催化剂生产的材料，把这些材料加工成有用的成品时总会遇到困难。而且，金属茂催化剂生产的材料的SCBD规整性不能轻易容许得到某些结构。

近来，已发表了大量的基于由使用金属茂催化剂组合物制备的低密度聚乙烯来制备薄膜相关的专利。

WO 94/14855公开了使用金属茂、铝氧烷以及载体制备的线性低密度聚乙烯(LLDPE)薄膜。金属茂组份通常为一种双(环戊二烯)锆的配合物，例如双(正丁基环戊二烯)二氯化锆，并且它与载于二氧化硅上的甲基铝氧烷一起使用。该专利中，LLDPE描述为具有，窄的Mw/Mn2.5～3.0，熔体流速比(MFR)15～25以及低的锆残留量。

WO 94/26816也公开了从窄的组份分布的乙烯共聚物制备的薄膜。这类共聚物也可以从传统的金属茂化合物(例如，双(1-甲基，3-正丁基环戊二烯)二氯化锆与沉积在二氧化硅上的甲基铝氧烷)制备，在此专利里，其特征为具有通常值为3～4这样窄的Mw/Mn，另外具有小于2.0的Mz/Mw值。

然而，现在认识到，从这种类型的催化剂体系生产出的聚合物由于它们窄的Mw/Mn在可加工性方面存在缺陷。为了克服此类缺陷，提出了多种方法。对窄的Mw/Mn聚合物，为了重新获得可加工性一种有效方法是，使用某种能把长支链(LCB)引入到聚合物分子结构中的催化剂。文献里，这类催化剂已得到很好的描述，示例由WO 93/08221及EP-A-676421所给出。

而且，WO 97/44371公开具有长支链的聚合物和薄膜，其中，这些产品特别有利地于聚合物结构内配置共聚单体。示例的聚合物具有窄的和宽的Mw/Mn，例如，2.19～6.0，以及作为LCB指标的流动活化能在7.39～19.2keal/mol(31.1～80.8kJ/mol)等特性。然而，没有例如低于3.4那样窄的Mw/Mn，同时具有低或中等含量的LCB，就如流动活化能小于11.1Kcal/mol(46.7kJ/mol)所指示的那样的聚合物。

我们现在发现可以制备同时具有窄的Mw/Mn和低或中等含量的LCB的乙烯与α-烯烃的共聚物。这些聚合物适于本领域的技术人员都知道的众多应用中，特别在制备具有优异的加工、光学以及力学性能的薄膜方面有优势。

因此，依据本发明，提供了一类乙烯与含3～10个碳原子的α-烯烃共聚物，该聚合物具有

(a)密度范围在0.900～0.940

(b)表观Mw/Mn，2-3.4

(c)I₂₁/I₂在16～24

(d)流动活化能在28～45kJ/mol

(e)Ea(HMW)/Ea(LMW)比值＞1.1，并且

(f)g′(HMW)/g′(LMW)比值在0.85～0.95。

优选的共聚物是那些具有

(a)密度范围在0.900～0.940

(b)表观Mw/Mn，2-3

(c)I₂₁/I₂在18～24

(d)流动活化能在28～45kJ/mol

(e)Ea(HMW)/Ea(LMW)比值＞1.1，并且

(f)g′(HMW)/g′(LMW)比值在0.85～0.95。

最优选的共聚物是那些具有

(a)密度范围在0.900～0.940

(b)表观Mw/Mn，2.5-3

(c)I₂₁/I₂在18～24

(d)流动活化能在30～35kJ/mol

(e)Ea(HMW)/Ea(LMW)比值＞1.2，并且

(f)g′(HMW)/g′(LMW)比值在0.85～0.95。

表观Mw/Mn是指没有对长支链校正的Mw/Mn值。