[发明专利]蒽醌偶氮染料及此类化合物的应用

说明书

在英国第478665号专利申请、美国第2108126号专利和德国第1914192号专利申请中描述了包含通过氨基连结到1-氨基蒽醌-2-磺酸的位上的氨基偶合苯基团的蒽醌系列染料，其中，苯偶氮基可带有磺基，它们用于织物纤维染色。具体地说，在美国第2108126号专利实施例1中，描述了毛织物染色的染料，在英国第478665号专利申请实施例4(整个说明书)中，描述了棉及毛织物的染料以及在德国第1914192号专利申请实施例1中描述了聚酰胺纤维(聚酰胺-6)或聚氨酯纤维的织物纤维染色的染料，其分子式为：

在德国第1914192号专利申请实施例4中，进一步描述了下式的染料，用于聚酰胺纤维(聚酰胺-66)的织物纤维染色：

在美国第3202550专利涉及用包含膦酸盐、胂酸盐和酸盐基的染料用于铝的氧化层染色。所提到和描述的染料有许多种，如酞菁、单偶氮、双偶氮、苯胺、蒽醌、苯二甲酰亚胺、喹啉、三苯基甲烷和偶氮铜复合染料，在一个实施例(实施例35)中，描述了下式的蒽醌染料：

不含有这些膦酸盐、胂酸盐和酸盐基的染料在美国第3202550号专利中进行了描述，它们不利于铝的氧化层染色，是由于在铝的氧化层染色中使用的常用盐的存在下，该染料失去了亲和性所致。

在上述偶氮蒽醌染料中，磺基苯基或膦酰基苯基基团是重氮组份的基团。

我们已惊人地发现，以下的阴离子蒽醌偶氮染料不仅特别适合于金属表面氧化层染色，特别是铝表面的氧化层，而且还特别适合于染色其他非纤维基质，如塑料组合物和涂层或松散的整体材料。

本发明涉及染色非纤维基质的已有染料的应用，新的染料及其制备和应用，相应的染料制剂及其应用。

本发明的第一目的是下式水溶性染料用于非纤维基质的染色或着色的应用：

其中

R₁是氢、羟基、C_1-4-烷基、C_1-4-烷氧基、囟素或SO₃M，

R₂是氢、C_1-4-烷基或C_3-6-环烷基，

B是碳环、杂环或具有最多两个可选的稠碳环的亚甲基-活性非环偶合组份的基团，

M是氢或非发色阳离子。

环A无另外的取代基或是由1-4个下述取代基取代：C_1-4-烷基、C_1-4-烷氧基、卤素、-NO₂、-COOM和-SO₃M、以及键合到环A的3或4位上的-N＝N-B基团，条件是该染料分子至少含有两个-SO₃M基团。

式(I)的蒽醌偶氮染料可按实质上已知的方法通过重氮化、偶合作用和缩合反应来制备。具体地说，式(I)化合物的生产方法的特征在于，下式(II)化合物中至少一个胺基的重氮化合物：与下式化合物的至少一个偶合组份偶合：

                 H-B(III)或下式化合物同下式化合物反应：

式(II)到式(V)化合物是已知的，或可由实质上已知的方法制备。具体地说，式(V)化合物由以下方法制备：将下式胺的重氮化合物与偶合组份H-B偶合：

式中，G是硝基或由酰化作用保护的伯氨基，

并且当偶合完成时，将硝基G还原成伯氨基，或由酰化作用(优选乙酰化作用)保护的氨基水解为伯氨基。

所说的反应(重氮化、偶合、缩合、还原和水解)可按实质上已知的方法进行。

式(II)或式(VI)胺的重氮化可按实质上已知的方法进行，具体地说，用亚硝酸钠，在酸性介质中(pH1-3)，在低温下，如-5到+15℃反应。重氮化合物与式H-B的偶合组份偶合的反应可按实质上已知的方法进行，在-5到+30℃的温度范围内是有利的，优选低于25℃，更优选0到10℃，依据偶合组份H-B的不同，在酸性或碱性条件下，如pH3-12，优选4-11反应。这些反应可在含水介质中进行，也可在含水/有机介质中进行，在这里有机介质优选水混溶性的惰性溶剂(如乙醇或二噁烷)。

式(IV)化合物同式(V)化合物的反应是在脱除溴化氢条件下进行的缩合反应。该反应在含水介质中在碱如碱金属的氢氧化物或碳酸盐存在下，具体地说，是在氢氧化钠或碳酸钠存在下，在较高的温度，如40-100℃，顺利地进行。