[发明专利]可流动的粉末涂料组合物

说明书

本发明涉及基于环氧树脂混合物的粉末涂料组合物。

已知基于环氧树脂和含环氧活性基团的树脂的粉末涂料组合物有多种用途。

尤其是EP-A 119164描述了含环氧混合物的粉末涂料组合物，该环氧混合物由一种环氧官能度＞2的树脂和另一种环氧官能度＜2的树脂，以及环氧活性组分组成，该组合物的显著之处为高储存稳定性和低固化时间，并适用于涂覆容器内壁。

根据EP-A 857742，通过使用两种环氧官能度显著差异的环氧树脂，有可能提高基于含羧基聚酯类粉末涂料的流动性。

然而，要求粉末涂料除了有良好的流动性，特别要有提高的储存稳定性，尤其是在高温下的储存稳定性。

本发明涉及在这方面有所改进的一种粉末涂料组合物，其含有：

(A)将含有双酚的双酚二缩水甘油醚(A1)和环氧官能度＞2的环氧树脂(A2)的混合物，与一种双酚(A3)在高级催化剂存在下反应制得的一种高级环氧树脂，和

(B)一种含环氧活性基团的聚合物。

组分A的高级环氧树脂是一种室温下为固体的产物，它通过将组分A1、A2和A3在一种高级催化剂存在下，任选链终止剂存在下反应制得。如环氧树脂的高级反应中通常必须的那样，在该反应中的组分A1和A2的缩水甘油基在化学计量上超过组分A3的酚羟基。

适合的组分A1为，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚、4，4’-二羟基联苯、4，4’-二羟基二苯砜、4，4’-二羟基二苯酮、1，2-二(4-羟苯基)乙烷和1，1-二(4-羟苯基)乙烷。当然也可以使用两种或多种二缩水甘油醚的混合物。

优选的组分A1是双酚A的二缩水甘油醚和双酚F的二缩水甘油醚。

树脂组分A2实际上可以包括任何在室温下为液态的，并优选固态的环氧树脂，并且其平均环氧官能度大于2，即每个环氧树脂具有每分子平均大于2个环氧基，如相应的聚缩水甘油醚或聚缩水甘油酯。

适合作为组分A2的树脂的例子是：

异氰尿酸三缩水甘油酯、偏苯三酸三缩水甘油酯、六氢偏苯三酸三缩水甘油酯、1，1，2，2-四(4-缩水甘油氧基苯基)乙烷、4-氨基苯酚的N，N，O-三缩水甘油衍生物、多官能螺联1，2-二氢化茚的缩水甘油醚、环氧酚醛树脂和环氧甲酚酚醛树脂。

EP-A-0536085描述的三-和双-官能环氧树脂的固相混合物同样适合用作组分A2。

优选的组分A2是异氰尿酸三缩水甘油酯、偏苯三酸三缩水甘油酯、六氢偏苯三酸三缩水甘油酯、环氧甲酚酚醛树脂、环氧酚醛树脂或具有每分子平均超过两个缩水甘油基的缩水甘油化合物，其基于下式I的多官能1，1’-螺联1，2-二氢化茚：

其中Z为直接单键或-O-；

其中R1、R2、R3和R4基团中的两者以上都是-OH、-O-CO-R-CO-OH、-O-R-OH、-O-CO-NH-R-NH-CO-O-R-OH或-[O-C_mH_2m]_n-OH，其中m为2-4的整数，n为1-20的整数，以及R是C₁-C₈亚烷基、C₅-C₈环烯基、C₆-C₁₄亚芳基或部分水合的C₆-C₁₄亚芳基，其余R1、R2、R3和R4基团是氢、-O-C₁-C₈烷基、-O-C₅-C₈环烷基、-O-C₆-C₁₄芳基、部分水合的-O-C₆-C₁₄芳基或(甲基)丙烯酰氧基，R5、R6、R7和R8彼此独立地为C₁-C₈烷基、C₅-C₈环烷基、C₆-C₁₄芳基、部分水合的C₆-C₁₄芳基或氢。

式1所示的螺联1，2-二氢化茚衍生得到的聚缩水甘油化合物在WO 99/03851中描述。