[发明专利]抗水抗油剂用水分散液及其制造方法

说明书

                        技术领域

本发明涉及用于抗水抗油剂的水分散液。

                        技术背景

迄今，将具有由含有多氟烷基(以F记作R^f基)的可聚单体衍生而来的聚合单元的聚合体(X)分散在水系溶剂中制成水系分散液、或者溶解在有机溶剂中制成有机溶剂、或者分散在有机溶剂中制成溶剂系分散液，用它们对纤维制品等进行处理，使其表面具有抗水抗油性的技术是已知的。近年来，特别是考虑到操作环境上的问题及对环境影响等问题，推荐使用水系分散液。

在制造水系分散液的情况中，将具有难溶于水的R^f基团的(甲基)丙烯酸酯(a¹)在水系介质中聚合直接制成水系分散液时，一般在水系介质中加入与具有R^f基团的(甲基)丙烯酸酯(a¹)相溶且水溶性的有机溶剂(如丙酮等)作为聚合用助溶剂。但是，使用丙酮等作为聚合用助溶剂时，存在着水系分散液燃点下降的问题。

作为解决上述问题的办法，已有使用与高燃点可聚单体相溶性好且水溶性的聚合用助溶剂的方法(日本特许公开公报1993年第263070号)提出。但是，所述方法中的聚合用助溶剂，由于其沸点高，存在着残留于被处理物等中、水易附着在被处理物内等问题，此外，用现有方法制造的抗水抗油剂已被确认存在抗水抗油性的湿摩擦耐久性不足的问题。

此外，用现有方法制造的抗水抗油剂用水分散液，由于加工浴中酸或阴离子型物质等合用药剂(染料固定剂及酸性染料等)、夹杂物的存在、水性分散液的分散性下降，会出现乳液粒子凝集及沉降、抗水抗油性能下降、聚合物附着在轧布机上(挂胶)、加工布处理不匀等问题。作为解决上述问题的方法，已有掺入含氮原子及聚氧化乙烯基且所含氧化乙烯基在5个以上的表面活性剂的方法(日本特许公开公报1997年第59602号、第118877号)提出。但是，用所述方法制得的抗水抗油剂用水分散液也被发现存在抗水抗油性能的湿摩擦耐久性下降的问题。

另外，已有将丙烯酸全氟烷基酯等可聚单体、水、二丙二醇单甲基醚和聚氧化乙烯壬基苯醚高压乳化后进行聚合，制得乳液，然后在所述乳液中添加硅酮化合物，制成抗水抗油剂组合物(日本特许公开公报1998年第245783号)的方案提出。但是，使用从所述组合物中除去硅酮后的物质时，发现存在其性能不能充分发挥的问题。还有，现有的抗水抗油剂组合物存在着即使在有水滴附着的情况下，水滴容易滚落的性质(以下称水滴滚落性)不够、水滴继续残留在被处理物表面的问题。

                        发明的公开

为解决上述问题，本发明提供一种抗水抗油剂用水分散液的制造方法及用该方法制造的抗水抗油剂用水分散液，所述抗水抗油剂用水分散液即使在抗水抗油剂组合物中混入合用药剂及夹杂物的情况下，也能发挥优良的分散稳定性及抗水抗油性，由抗水抗油剂组合物形成的覆膜的成膜性优良，水滴滚落性能亦佳。

即，本发明提供一种具有以下特征的抗水抗油剂用水分散液的制造方法和用该方法制造的抗水抗油剂用水分散液：将含有下述可聚单体(A)、下述表面活性剂(B)以及下述水系介质(C)的原料组合物在加压下乳化，然后聚合，得到具有可聚单体(A)的聚合单元的聚合体(X)在水系介质(C)中分散的水分散液。

可聚单体(A)：由具有R^f基的(甲基)丙烯酸酯(a¹)或由具有R^f基的(甲基)丙烯酸酯(a¹)和除了具有R^f基的(甲基)丙烯酸酯(a¹)以外的可聚单体(a²)组成的可聚单体。

表面活性剂(B)：由不含芳香性基团的非氟系表面活性剂组成，表面活性剂中非离子型表面活性剂量占60～100重量％。

水系介质(C)：由水和在25℃的粘度在3cP以上的溶剂组成的水系介质。

                    实施本发明的最佳方式

在本说明书中，把丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯通称为(甲基)丙烯酸酯。对(甲基)丙烯酰胺等的表述也相同。