[发明专利]低聚物油和它们的生产

说明书

本发明的背景

本发明的领域

总的来说，本发明涉及低聚物油的多步骤制备方法，更具体地说，涉及其中第一步使含有一种或多种C₃-C₂₀ 1-烯烃的原料在包含大体积配位体过渡金属催化剂的催化剂的存在下聚合和其中后续步骤包括使第一步产物的至少预选择级分进行低聚反应的前述多步骤制备方法。

现有技术的论述

已经公开了用于聚合或低聚合烯属不饱和烯烃的许多方法。例如，Rossi等的PCT/US93/12102(作为WO94/13715在1994年6月23日公布)公开了包括具有非常接近对应于下述结构式1、2或3或4的结构式的大体积配位体过渡金属化合物的催化剂体系。该催化剂体系还包括含有元素周期表Ⅱ族或Ⅲ族金属的活化剂化合物，尤其是三烷基铝化合物，线性或环状铝氧烷，或者离子化离子活化剂或化合物如三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼。公开的方法包括乙烯和α-烯烃的共聚。适合的α-烯烃在第二个碳上具有一个氢原子，在第三个碳上有至少两个氢或在第四个碳原子上有至少一个氢。所生产的共聚物含有高度的端部乙烯叉基不饱和度，并具有300-15,000的数均分子量和一般低于5的分子量分布(M_w/M_n)。

Bagheri等在U.S.专利No.5,688,887公开了在包含环戊二烯基或茚基周期表Ⅳb族金属茂催化剂和铝氧烷助催化剂的金属茂催化剂的存在下使含有一种或多种C₃-C₂₀ 1-烯烃和不是1-烯烃的第二种烃的原料聚合以形成高反应性、低分子量、粘性的主要含1-烯烃的聚合(1-烯烃)或共聚(1-烯烃)的另一种这类方法。所得到的聚合物产物具有高于80％的端部乙烯叉基含量，是高反应活性的并具有300和10,000之间的分子量。Bagheri等也公开了聚(1-烯烃)或共聚(1-烯烃)产物的反应，其中端部乙烯叉基键与芳族烃、环氧化剂、甲硅烷基化剂、马来酸酐、一氧化碳和氢、卤素和氢卤化物反应。

Johnson等在PCT/US96/01282(作为WO96/23010在1996年8月1日公布)中公开了使用包括不同类型的大体积配位体过渡金属化合物的催化剂体系的方法，所述配位体过渡金属化合物具有非常接近以下结构式5、6、7或8的结构式。该公开的方法涉及使用前述催化剂用于聚合乙烯、无环烯烃和/或经选择的环状烯烃和任选的烯属酯或羧酸以及其它单体来生产各种均聚物和共聚物。

此外，有许多专利出版物公开了包括具有与下述结构式9或10类似的化学计量结构式的大体积配位体过渡金属化合物和活化量的选自有机铝化合物和烃基硼化合物的活化剂的催化剂体系。例如，Britovstek等在PCT/GB98/026388(作为WO 99/12981在1999年3月18日公布)公开了用于聚合1-烯烃的这样一种催化剂体系。Brookhart等在PCT/US98/00316(作为WO 98/30162在1998年7月16日公布)中公开了用于聚合丙烯的类似催化剂体系。Brookhart等在PCT/US98/14306(作为WO 99/02472在1999年1月21日公布)公开了在类似催化剂体系的存在下使乙烯反应来生产α-烯烃的方法和公开了所生产的α-烯烃能够进一步均聚或与其它烯烃共聚以形成聚烯烃或者能够被转化为醇。Bennett在PCT/US97/23556(作为WO98/27124在1998年6月25日公布)中公开了用于在类似催化剂体系的存在下聚合乙烯的方法。Vaughn等在PCT/US 97/10418(作为WO 97/48736在1997年12月24日公布)中公开了用于在包括固定在载体材料上的大体积配位体过渡金属化合物的类似催化剂体系的存在下使烯烃单体非均相聚合的方法。Matsunaga等在PCT/US97/10419(作为WO 97/48737在1997年12月24日公布)中公开了用于在这种催化剂体系的存在下和在升高的乙烯压力下均聚或共聚乙烯的方法。