[发明专利]C5－C6－烯烃的制备

权利要求书

1、一种从含有C₄-烃的烯属初始物流中制备C₅-/C₆-烯烃的方法，包括：

a)在含有元素周期表中过渡Ⅵb、Ⅶb或Ⅷ族的金属的至少一种化合物的易位催化剂存在下进行易位反应，以便将初始物流中存在的1-丁烯、2-丁烯和异丁烯转化为C₂-C₆-烯烃和丁烷的混合物，

b)首先通过蒸馏将所得产物流分馏，以得到含有C₂-C₄-烯烃和丁烷或C₂-C₃-烯烃的低沸点馏分A，以及含有C₄-C₆-烯烃和丁烷的高沸点馏分，其中馏分A被排走，

c)然后通过蒸馏将b)得到的高沸点馏分分馏，得到含有丁烯和丁烷的低沸点馏分B，含有戊烯和甲基丁烯的中间沸点馏分C，以及含有己烯和甲基戊烯的高沸点馏分D，

d)其中所有或部分馏分B和/或C再循环到步骤a)中，馏分D作为产物排走。

2、权利要求1的方法，其中C₄馏分从蒸汽裂解装置或FCC工厂或在丁烷的脱氢反应中得到。

3、权利要求1的方法，其中所用的C₄馏分是提余液Ⅰ或Ⅱ，且在易位反应前通过吸附保护床适当处理后，不含有干扰杂质。

4、权利要求1或2的方法，其中易位反应在非均相易位催化剂存在下进行，所述催化剂选自施加在无机载体上的元素周期表中Ⅵb、Ⅶb或Ⅷ族的金属的过渡金属化合物。

5、权利要求4的方法，其中所用的易位催化剂是在γ-氧化铝或Al₂O₃/B₂O₃/SiO₂混合载体上的氧化铼。

6、从蒸汽裂解装置或精炼C₄流中制备C₅/C₆-烯烃和丙烯的方法，包括以下步骤

(1)除去丁二烯和炔属化合物，如果需要，通过用丁二烯选择性溶剂萃取丁二烯，随后或可选择地将粗制C₄馏分中存在的丁二烯和炔属杂质选择加氢，得到的反应产物含有正丁烯和异丁烯而基本上不含丁二烯和炔属化合物，

(2)除去异丁烯，通过将前步骤得到的反应产物与醇在酸性催化剂下反应得到醚，在醚化同时或醚化后将醚和醇分离，产生的反应产物含有正丁烯和可能的含氧杂质，其中形成的醚可被排走或再离解得到纯异丁烯，醚化步骤后可进行蒸馏步骤以分离异丁烯，其中，如果需要，在醚的综合加工中通过蒸馏可除去引入的C₃-、i-C₄-和C₅-烃，

(3)通过适当选择的吸附材料除去前步骤的产物中的含氧杂质，

(4)根据权利要求1到5其中之一的方法易位得到的提余液Ⅱ流。

7、权利要求6的方法，其中对粗制C₄馏分中存在的丁二烯和炔属杂质选择加氢的分步骤分两级进行，即将粗制C₄馏分与在载体上含有至少一种选自镍、钯和铂的金属的催化剂接触，在20～200℃温度、1～50bar压力下，体积流量为每m³催化剂每小时0.5～30m³新鲜进料，在氢与二烯烃的摩尔比为0.5～50时循环与喂料流的比率为0～30，得到反应产物，其中除异丁烯外，反应产物中正丁烯1-丁烯和2-丁烯的摩尔比为2∶1～1∶10，优选2∶1～1∶2，而且其中基本上没有二烯烃和炔属化合物。

8、权利要求6的方法，其中从粗制C₄馏分中萃取丁二烯的分步骤通过使用丁二烯选择性溶剂进行，所述溶剂选自丙酮、糠醛、乙腈、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，产生的反应产物中正丁烯1-丁烯和2-丁烯的摩尔比为2∶1～1∶10，优选2∶1～1∶2。

9、权利要求1到6其中之一的方法，其中异丁烯醚化的分步骤在酸性离子交换剂存在下使用甲醇或异丁醇，在三级阶式反应器中进行，萃取混合物从顶部向下流过充满的固定床催化剂，其中反应器入口温度为0～60℃，出口温度为25～85℃，压力为2～50bar，异丁醇与异丁烯的比为0.8～2.0，总转化率相当于平衡转化率。