[发明专利]用于氧化反应的反应控制相转移催化剂及其氧化反应过程有效

专利信息
申请号: 00123339.4 申请日: 2000-11-29
公开(公告)号: CN1355067A 公开(公告)日: 2002-06-26
发明(设计)人: 奚祖威;孙渝;李坤兰;周宁 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J31/16 分类号: B01J31/16;B01J31/36
代理公司: 沈阳科苑专利代理有限责任公司 代理人: 张晨
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 用于 氧化 反应 控制 转移 催化剂 及其 过程
【权利要求书】:

1、一种用于氧化反应的反应控制相转移催化剂,其特征在于这些催化剂包括:

    杂多酸类化合物QmHnXMpO4+3p

        ——M是中心金属原子,为Mo、W或V金属原子;

        ——Q是阳离子部分,用[R1R2R3R4N+]表示,其中R1、R2、R3

        R4是H-、直链或支链的烷基、环烷基、苄基,或R1R2R3N是

        吡啶及其同系物;

        ——X是杂原子,为P或As;2≤m≤7,n=0或1;p=2、3、4;

    络合物QmMO3(L):

        ——M是中心金属原子,为Mo、W金属原子;

        ——Q是阳离子部分,用[R1R2R3R4N+]表示,其中R1、R2、R3

        R4是H-、直链或支链的烷基、环烷基、苄基,或R1R2R3N是

        吡啶及其同系物;

        ——L是含N或O的二齿配体;

            当L为N、N二齿配体时,包括R1,R2-2,2’-联吡啶,R1

        R2是2~9位上的H-、直链或支链的烷基、环烷基、芳基等取

        代基;R1,R2,R3-邻菲咯啉,R1、R2、R3是2~9位上的H-、直

        链或支链的烷基、环烷基、芳基等取代基),m=0;

            当L为N、O二齿配体时,包括8-羟基喹啉、2-羧基吡

        啶、水杨醛和伯胺形成的西佛碱等,m=1;

           当L为O、O二齿配体,包括β-羰基酮或酯,m=1。

2、一种使用权利要求1所述反应控制相转移催化剂的氧化反应过程,其特征在于:催化剂本身不溶于反应介质中;但在反应物之一的作用下,能够形成可溶于反应介质中活性物种;进而与另一反应物作用,使其选择性地反应,得到目标产物;而当反应物之一被消耗完,催化剂即恢复到起始结构以便从反应体系中析出;

所使用的反应介质包括:醇类溶剂、烷烃类溶剂、芳烃类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂、卤代烃类溶剂之一种或多种;

所使用的氧源是过氧化氢(H2O2)或烷基过氧化氢(ROOH);

所使用的底物是烯烃、烷烃、芳烃、酮、醇、硫醚,或亚砜;

在氧化反应中反应条件温和,反应温度在0至120℃之间。

3、按权利要求2所述氧化反应过程,其特征在于:所发生氧化反应是烯烃环氧化、烯烃氧化成醛或羧酸、烷烃羟基化、芳烃羟基化、醇氧化成酮、酮氧化成酯、硫醚氧化成亚砜,或亚砜氧化成砜。

4、按权利要求2所述氧化反应过程,其特征在于:所述醇类溶剂,是甲醇、乙醇,或其它醇。

5、按权利要求2所述氧化反应过程,其特征在于:所述芳烃类溶剂,是苯、甲苯、乙苯,或其它单取代或多取代烷基苯。

6、按权利要求2所述氧化反应过程,其特征在于:所述酯类溶剂,是脂肪酸酯、芳香酸酯,或磷酸三烷基酯。

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