[发明专利]丙二酸酯衍生物、其制备方法及其用途

说明书

本发明涉及新的吡啶基-噻唑化合物、它们的几种制备方法和它们在植保中抵御不良微生物侵袭的应用。

某些卤代吡啶-4-羧酸衍生物的使用可使植物产生抵御植物病理性微生物侵袭的抗体，这一点已被公开(参看EP-OS(EuropeanPublished Specification)0268775和DE-OS(German PublishedSpecification)4138026)。由此，诸如2，6-二氯吡啶-4-羧酸、2，6-二氯吡啶-4-羧酸甲酯和α-(4-氯苯基)-苄基2，6-二氯吡啶-4-羧酸酯的化合物可用于所述目的。然而这些物质的作用经常不令人满意，尤其是在低用量使用时。再者，这些化合物在直接杀真菌作用方面存在缺陷。

下式所示的新型吡啶基-噻唑及其盐类和酸加成物目前已被发现。其中R代表烷基、此中

R¹代表氢或-CO-R⁵，

R²代表氢或-CO-R⁶，

R³代表氢或烷基，

R⁴代表烷氧基或二烷基氨基，

R⁵和R⁶各自独立地代表烷基、烷氧羰基、烷基氨基、任选取代的芳基、任选取代的芳基氨基或任选取代的芳基磺酰氨基；或者R¹和R²与它们所连接的氮原子一起代表下式的环状酰亚胺其中

    A代表任选取代的链烷双基或任选取代的链烯双基，

X¹代表氢或卤素，并且

X²代表卤素。    

进一步发现的是式(Ⅰ)的吡啶基-噻唑及其盐类和酸加成物可由下述一种方法获得，并且适宜时将由此得到的式(Ⅰ)化合物随后与酸或碱反应。

a)下式所示卤代乙酰基-吡啶

其中

X¹和X²具有前面所述之定义，并且

X³代表卤素与下式所示的硫化合物反应，

其中

R具有前面所述之定义适宜时反应在稀释剂存在下进行，并且适宜时反应在酸结合剂存在下进行。

或者

b)下式所示的氨基噻唑分别与其中X¹和X²具有前面所述之定义α)下式所示的羧酸酸酐反应

其中

R⁵具有前面所述之定义或者与其中A具有前面所述之定义反应；或者β)下式所示的羧酸卤化物反应

其中R⁵具有前述之定义并且X⁴代表卤素；或者γ)下式所示的异氰酸酯反应

R⁷-N=C=O    (Ⅶ)其中R⁷代表烷基、任选取代芳基或任选取代芳基磺酰基；或者δ)下式所示的  缩醛反应

其中

R³和R⁴具有前述之定义并且

R⁸代表烷基；适宜时反应在稀释剂存在下进行、适宜时反应在催化剂存在下进行并且适宜时反应在酸结合剂存在下进行。

最后发现式(Ⅰ)的吡啶基-噻唑和其盐和酸加成物特别适合用于植物保护使之抵御不良微生物的侵袭。根据本发明的物质不但适于在植物中生成抗体抵御不良微生物的侵袭而且适于作为杀菌剂直接杀灭微生物。

令人惊异的是，根据本发明的物质比2，6-二氯-吡啶-4-羧酸、2，6-二氯-吡啶-4-羧酸乙酯和α-(4-氯苯基)-苄基-2，6-二氯-吡啶-4-羧酸酯更适于在植物中产生抵御植物病理性微生物的抗体，这些化合物为现有技术中已知并具有相同作用型式的结构相似化合物。更惊异的是，根据本发明的化合物在抗真菌活性方面也优于已述结构极为相似的物质。

适宜时，根据本发明的物质可以各种可能的异构体形式的混合物形式存在，举例来说如立体异构体或互变异构体形式。本发明同时涉及立体异构体和互变异构体，并且还涉及这些异构体之任何期望的混合物。

式(Ⅰ)给出了根据本发明的吡啶-噻唑的一般定义。

R优选代表具有1～6个碳原子的直链或支链烷基或基团