[发明专利]作为影像记录材料防护层的护膜材料

说明书

本发明涉及影像记录材料。更具体地说，本发明提供一种防护涂层，它克服了使用其它一些类型防护涂层时出现的、影像对光照不稳定的问题。

明胶或其它一些亲水性聚合物在影像记录材料，如基于银的照相材料和喷墨接受片材料中通常用作粘合剂。众所周知这些产品与水接触时都很易溶胀。为了完成照相冲洗化学加工，或材料通过吸收墨水产生影像，溶胀性是基本要求。然而，该性能也妨碍最终使用者充分享有产品，如做不到持有影像时不担心泼溅上饮料或留下指印，或者为了避免划伤需要将底片或相片保存在封套中或贮存套中。

在照相冲洗加工的最后阶段对湿胶片或相片涂上一层胶态悬浮液的概念在US 2，173，480(1939)中已经公开。然而，由于使用这种技术的最佳途径是在近代照相冲洗加工设备和实验室中实现的，所以有用的发明必然会针对能最好地适应近代照相冲洗加工系统的材料组成上。介绍照相冲洗加工过程中，在基于银的照相材料上涂布控制量的物料的多种方法和装置在以下文献中提出过：USSN 08／965，560(1997．11．6递交)，US 5，905，924和5，875，370。

在照相冲洗加工商售设备干燥部分中，照相材料的温度和停留时间变化范围在50°～70℃和30秒～2．5分。在干燥过程中由于水的蒸发，明胶涂层的真实温度比为干燥机设定的温度低得多。此外，为了对使用者和环境有利，在配方中需不含挥发性有机物(VOC)。在这些严格的要求下，看来不溶于水的聚合物料的含水胶体分散液是此种技术的唯一适宜体系。水溶性物料将不提供任何防水性能。

US 2，719，791描述了一种有机塑料物质水分散液的使用，它在干燥后产生不渗水的涂层。然而，已经知道当使用低Tg(Tg＜25℃)物料分散液以获得防水防护涂层时，防护涂层表面会出现不合要求的发粘现象，这通常降低了消费者使用中的其它一些物理性能，如相片粘成块、指印、吸附灰尘和极易划伤的倾向。当使用高Tg(Tg＞25℃)物料的分散液时，则在上述干燥条件下在相片上不可能形成连续的防水层。US2，751，315也描述了使用共聚物物料的水分散液，在此专利中认识到低Tg物料是颇不合适的，因此使用了较高Tg的聚合物，并与高沸点有机共溶剂结合，以形成防水的防护涂层。然而，在干燥过程中从配方中释放出的有机溶剂，若以现代照相冲洗加工实验室高生产量使用时，会产生环境影响。US 2，956，877描述了涂布一种溶液的方法，此溶液可以增溶照相材料中加工试剂并在材料的表面形成防护涂层。这种方法的缺点是，不仅聚合物中的酸性基团会降低最终防护层的防水性，而且配方中所需要的有机溶剂对于大容量的照相冲洗加工实验室来说，仍是不适宜的。

一系列的专利描述了在已成像的照相材料上加UV可聚合的单体和寡聚物，继之以UV曝光固化该制剂，获得交联的耐久防护层，例如US4，092，173，4，171，979，4，333，998和4，426，431所述。这类技术的主要问题是在配方中使用了高毒性的多官能团单体化合物，使它对环境和使用者不利，而且该涂料溶液搁置寿命较短。

US 5，376，434描述在相片防护涂层中至少使用了两种树脂，至少一种第一树脂的玻璃化转变温度(Tg)不低于80℃，至少一种第二树脂Tg为0°～30℃，其中所说的第一和第二树脂的玻璃化转变温度的算术平均值是30°～70℃。此专利指出，使用高Tg树脂降低了由于低Tg物料而致的保护层发粘现象。

US 5，447，832描述了成影像材料的涂料组合物，包括低Tg、成膜的聚合物粒子和较高Tg、不成膜的聚合物粒子的以水为基础的混合物。成膜粒子提供连续的膜结构，含玻璃状聚合物的不成膜粒子提供抗粘合、成块、上光、磨损和划伤性。

在US 5，376，434，5，447，832和5，952，130中，在认识到上述两种组分水分散液优点的同时，进一步公开了在双胶乳配方中一些优选的高、低Tg组分的替代物，以获得防指印性能改进。最优选的单体是丙烯腈、甲基丙烯腈、1，1-二氯乙烯和1，1-二氟乙烯。

US 5，952，130进一步描述了卤化银相片的防护涂层使用至少两种不溶于水的聚合物物料的水胶体分散液结合物，至少一种Tg＜25℃，而至少另一种Tg≥25℃。按总的物料涂布量的重量计，低Tg物料含20～95％，高Tg物料含5～80％。而且，为提供防指印性能，用在结合物中的至少一种物料，不论其Tg为何，含有一种或多种该发明的共聚单体(见下面的式(1))，按单体的总重量计为20～100％，