[发明专利]收缩膜

说明书

本发明涉及收缩膜。更具体地说，本发明涉及不含氯的特殊聚合物的收缩膜。

以下说明相关技术。

作为塑料或玻璃容器的标签，现在经常采用的是一种易从容器上剥离下来的收缩膜，这是因为容器在用后或回收后要撕去标签。作为收缩膜用的原料树脂，现用的有聚氯乙烯树脂、丁苯嵌段共聚物树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、聚烯烃树脂等。具体地说，要求收缩膜具有低温收缩性能，即从保护容器中内容物的观点出发应能在约100℃的温度下产生收缩裹紧的效果。当在常温下收缩膜的收缩程度(下称“自然收缩性”)很大时，就会产生许多问题，即在收缩机上不能使用这种膜，或者在收缩机上印刷图案会产生变形，这是因为膜在贮存期间会产生自然收缩，因而也就丧失了其商业价值。因此，需要一种自然收缩性小的膜。

聚氯乙烯已大量应用于制造收缩膜，这是因为它具有小的自然收缩性和良好的低温收缩性能。但是，从当前日益高涨的环保意识来看，人们转而需求一种用于一次性容器的不含氯的聚合物材料。作为不含氯的聚合物，现已采用丁苯嵌段共聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。但是，由于丁苯嵌段共聚物的玻璃化转变温度低于0℃、所以其自然收缩性很大，在夏天时需要进行冷藏。因此，在工业应用中就产生问题。另一方面，当瓶子是用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂制成(称为“PET瓶”)时，在回收利用时就需要将瓶子(空白的)与标签(印刷的)进行分离。但是，因为它们的比重彼此相同，这种分离就很困难，或者需要一种专用的分离机器。因此，这种树脂在工业生产中也成问题。

如上所述，尽管已经使用了各种树脂来制造收缩膜并进行了研究以求发展，但实际上尚未获得一种令人满意的膜。

以下扼要说明本发明。

本发明人已就不含氯树脂的收缩膜作了深入的研究，结果达到本发明的目的。

本发明之目的在于提供一种具有低温收缩性能、高收缩比和低的自然收缩性的收缩膜，且这种收缩膜是由不含氯的树脂制成的。

本发明涉及由乙烯和／或α-烯烃(a)与环烯烃(b)及链烯基芳烃(c)的共聚物制成的收缩膜。

图1显示由实施例1制得的共聚物的DSC曲线图。

图2显示由实施例1制得的共聚物的固态粘弹性曲线图。

以下进一步详细说明本发明。

本发明所用的共聚物是乙烯和／或α-烯烃(a)及环烯烃(b)与链烯基芳烃(c)的共聚物。

本发明所用的乙烯和／或α-烯烃(a)可以是乙烯、α-烯烃，也可以是乙烯与α-烯烃的混合物，而乙烯则是优选的。

α-烯烃优选的是含3-20个碳原子的α-烯烃，这类α-烯烃的具体实例包括线型烯烃如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等，支化的烯烃如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯等，乙烯基环己烷等等。其中，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯及乙烯基环己烷是较优选的，而丙烯则是特别优选的。

在本发明中，α-烯烃可单独使用，也可以两种或多种α-烯烃混合物形式使用。

用于本发明的环烯烃(b)是一种含有4个或更多个碳原子形成环状结构并在所说环上含一个碳-碳双键且任选含有取代基的化合物。作为此类环烯烃的例子可以列举出单环烯烃如环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、3-甲基环戊烯、4-甲基环戊烯、3-甲基环己烯等，多环烯烃如降冰片烯、1，2-二氢双环戊二烯等，以及取代的多环烯烃如5-甲基-2-降冰片烯。

其中，优选的烯烃是由下列通式〔Ⅰ〕所代表的化合物：(式中R⁷～R¹⁸中的每一个独立地为氢原子、羟基、氨基、膦基或含1～20个碳原子的有机基团，而R¹⁵和R¹⁷可形成环，“m”表示为0或大于0的一个整数。)

作为取代基的含1～20个碳原子的有机基团的具体实例包括烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等，芳基如苯基、甲苯基、萘基等，芳烷基如苄基、苯乙基等，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，酰基如乙酰基等，烷氧羰基如甲氧羰基、乙氧羰基等，芳氧羰基或芳烷氧羰基，酰氧基如乙酰氧基等，烷氧磺酰基如甲氧磺酰基、乙氧磺酰基等，芳氧磺酰基或芳烷氧磺酰基，取代的硅烷基如三甲基硅烷基等，二烷氨基如二甲氨基、二乙氨基等，羧基，氰基以及上述的烷基、芳基或芳烷基中的部分氢原子被羟基、氨基、酰基、羧基、烷氧基、烷氧羰基、酰氧基、取代的硅烷基、烷氨基或氰基所取代的那些基团。