[发明专利]纤维活性偶氮染料的黑色染料混合物、其制备方法及其对含羟基和/或甲酰胺基纤维材料染色的用途

说明书

本发明涉及纤维活性染料领域。

美国专利US5,445,654和US5,611,821以及公开号为94-2560的韩国专利申请公开了染色颜色为黑色的纤维活性染料混合物。例如日本公开特许公报昭-58-160 362公开了基于藏青色双偶氮染料和橙色单偶氮染料的深黑色染料混合物。然而这些染料混合物都存在某些缺陷。

美国专利US2,657,205、日本公开特许公报昭-58-160 362以及US4,257,770公开了通式(1)的染料，这些文件被引入作为参考。DE-A19 11 427中描述了式(2)的单偶氮染料，DE-C 12 15 282中描述了式(3)的染料，EP-A 832 939中描述了通式(4)的染料，EP-B O 094055中描述了通式(5)的染料。

关于本发明，已经发现了一种染色颜色为深黑色的染料混合物，它的性质得到了意想不到地改进，该混合物包括符合通式(1)的双偶氮染料、符合通式(2)的单偶氮染料和通式(3)的染料：

其中

Y在每一种情况下相互独立地为乙烯基，或是在β位被取代基取代的乙基，这些取代基在碱的作用下可消去，从而形成乙烯基，它们是例如氯、硫代硫酸根合、硫酸根合、2-5个碳原子的链烷酰氧基如乙酰氧基、磷酸根合、磺基苯甲酰氧基和对甲基苯甲酰磺酰氧基，Y优选为乙烯基、β-氯乙基、β-硫代硫酸根合乙基或β-硫酸根合乙基，特别优选为乙烯基或β-硫酸根合乙基；

M为氢或碱金属，例如锂、钠和钾。

以染料混合物为基准，优选该染料混合物包括60-95％重量通式(1)的双偶氮染料、1-30％重量通式(2)的单偶氮染料和1-20％重量通式(3)的染料。

以染料混合物为基准，特别优选，该染料混合物包括70-90％重量通式(1)的双偶氮染料、5-28％重量通式(2)的单偶氮染料和2-12％重量通式(3)的染料。

基团“磺基”、“硫代硫酸根合”、“羧基”、“磷酸根合”和“硫酸根合”包括这些基团的酸形式和盐形式。因此，磺基是-SO₃M基、硫代硫酸根合是-S-SO₃M基、羧基是-COOM基、磷酸根合是-OPO₃M₂基和硫酸根合是-OSO₃M基，其中M同上述定义。

本发明的染料混合物也可以包括通式(4)的单偶氮染料和通式(5)的单偶氮染料：

其中Y同上述定义。这两种染料每一种的存在量为0.5-6％，优选为1-5％重量。

通式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)的染料，尤其是如果对应与同一通式的那些具有相同的发色团，在Y的定义范围内，它们可以具有结构不同的纤维活性基-SO₂-Y。具体地说，染料混合物可以含有具有同样发色团、符合式(1)的多种染料和具有同样发色团、符合式(2)的多种染料和具有同样发色团、符合式(3)的多种染料，同样也可以包括或不包括通式(4)和/或(5)的染料，其中纤维活性基-SO₂-Y一部分是乙烯基磺酰基，一部分是其中Y为上述定义的β位被取代的乙基的基团，例如β-氯乙基磺酰基、β-硫代硫酸根合乙基磺酰基，或优选为β-硫酸根合乙基磺酰基。如果染料混合物含有乙烯基磺酰基染料形式的各个染料组分，那么以各个染料发色团为基础，各个乙烯基磺酰基染料与Y为上述定义的β位被取代的乙基的各个染料(例如，β-氯-、或β-硫代硫酸根合-或β-硫酸根合乙基-磺酰基染料)之比将最高约为30摩尔％。优选染料混合物中乙烯基磺酰基染料与β位被取代的乙基的染料(例如β-硫酸根合乙基磺酰基染料)的摩尔比为5∶95-30∶70。

本发明的染料混合物可以以固体或液体(溶解的)制品的形成存在。在固体形式下，它们一般含有水溶性的、尤其是纤维活性染料中常用的电解质盐，例如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，以及市售染料中惯用的助剂，例如能够使水溶液的pH值为3-7的缓冲物质，例如醋酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，少量催干剂，或如果它们以液体、水溶液(包括存在印花浆中常用的增稠剂)的形式存在，还包括确保这些制品耐久性的物质，例如防霉物质。