[发明专利]双硫酰肼类化合物及其应用

说明书

本发明涉及双硫酰肼类化合物的制备。

EP-228564，EP-236618和EP-245950公开了不含硫原子的N，N，-二酰肼类化合物以及其杀虫活性。CN 1046735A公开了含一个硫原子的N-烃硫基-和N-亚硫酰基-N，N，-二酰肼类化合物以及其杀虫活性。

本发明的目的是提供一种新的双硫酰肼类化合物，它是将两分子二酰肼类化合物用硫硫键连接起来，这种结构完全新颖，它们具有优越的杀虫活性。

本发明是化学通式为I的双硫酰肼类化合物：其中，A、B、C和D分别独立地代表苯基、萘基、杂环或二茂铁基，所述的苯基和萘基都可以是未取代的，或是被卤素、(1-4)碳烷基、(1-4)碳烷氧基、(1-4)碳卤代烷基、(1-4)碳卤代烷氧基、(1-4)碳烷基-S(O)_1-2-、(1-4)碳卤代烷基-S(O)_1-2-、硝基、氰基、羟基、羧基、(1-4)碳烷基羰基或(1-4)碳烷氧基羰基单取代或多取代的苯基和萘基，所述的杂环可以是含氧、或含硫、或含氮的五元或六元杂环，

R代表(1-6)碳烷基、(1-6)碳卤代烷基、(3-6)碳烯基、(3-6)碳卤代烯基、(3-6)碳炔基或(3-7)碳环烷基、(3-6)氰代烷基，或是苯基、萘基或苄基，所述的苯基、萘基或苄基都可以是未取代的，也可以是如上描述的A、B、C和D那样被其它基团取代的苯基、萘基或苄基。

通式为Ia的化合物显示出了特别好的杀虫活性，其中，A、B、C和D分别独立地代表苯基或萘基，所述的苯基或萘基可以是未取代的或如上所述那样取代的；通式为Ib的化合物的杀虫活性尤为突出；通式Ib中，R¹和R⁸为卤素、(1-6)直链或支链碳烷基，R²和R⁹为(1-4)碳烷氧基，R³和R¹⁰为氢、卤素、(1-3)碳烷基，R⁴、R⁵、R⁶、R¹¹、R¹²和R¹³分别独立地代表氢、卤素、(1-3)碳烷基、(1-4)碳烷氧基，R⁷和R¹⁴为氢、(1-2)碳烷氧基，或R²和R⁷或R⁹和R¹⁴为-OCH₂O-、-OCH₂CH₂O-、-OCH₂CH₂、-OCH₂CH₂CH₂-。

通式Ib的化合物中，R¹和R⁸为甲基、乙基，R²和R⁹为甲氧基、乙氧基，R³和R¹⁰为氢、甲基、甲氧基，R⁴、R⁵、R⁶、R¹¹、R¹²和R¹³分别独立地代表氢、甲基、甲氧基、甲氧甲基，R⁷和R¹⁴为氢、甲基，或R²和R⁷或R⁹和R¹⁴为-OCH₂O-、-OCH₂CH₂O-。

本发明通式I的化合物可以按如下的方法来制备：将二酰肼类化合物溶于有机溶剂，在有机碱或无机碱存在下，惰性气体保护，在低温度下加入二氯化二硫反应2-12小时；抽滤，滤液用硅胶色谱柱分离提纯即可；所说的二酰肼类化合物与二氯化二硫的摩尔比至少为2∶1。该反应合适的溶剂为四氢呋喃、乙醚、1，2-二氧六环、甲苯、苯或它们的混合，最好的溶剂为四氢呋喃；合适的碱为有机碱(如三甲胺、三乙胺、吡啶、N-甲胺基吡啶或N，N-二甲胺基吡啶)或无机碱(如氢化钠)，最好的碱为氢化钠；该反应在-30至+80℃，优选-15至+20℃的温度范围内进行。